離子交換技術特點、結構、原理及應用

2021-01-14 水博網


利用離子交換劑來進行物質的分離和提純的方法


基於物質在固相與液相之間的分配



有機離子交換樹脂和無機離子交換劑




無機離子交換劑的優點:耐高溫、抗輻射 缺點:交換能力低、化學穩定性差、機械穩定性差


有機離子交換樹脂的特點:網狀結構、難溶(水、酸、鹼、有機溶劑)、性質穩定(熱、機械、化學)、含活性基團(-SO3H、-COOH、≡NROH)





網狀骨架上有許多功能團,以苯乙烯和二乙烯苯交聯共聚體為骨架,以磺酸基為功能團。



按物理結構分類:凝膠型(孔徑為5nm);大孔型(孔徑為20—100nm);


按合成的樹脂所用原料單體分類:


苯乙烯系、酚醛系、丙烯酸系、環氧系、乙烯吡啶系


最常用的分類是依據樹脂離子交換功能團分:


強酸性陽離子交換樹脂;弱酸性陽離子交換樹脂;

強鹼性陰離子交換樹脂;弱鹼性陰離子交換樹脂。


特殊的離子交換樹脂:電子交換樹脂,大孔離子交換樹脂,螯合樹脂,萃淋樹脂,氧化還原樹脂和纖維交換劑等。



(1)電離


最常見的聚苯乙烯苯磺酸樹脂,以苯乙烯和二乙烯苯交聯共聚體為骨架,以磺酸基為功能團,當樹脂浸泡在水溶液中,水滲入樹脂相,功能團電離產生可供交換的游離離子,如上式,聯結在樹脂骨架上不能自由運動,使樹脂帶上固定的電荷,被稱為固定離子,與固定離子電荷相反的離子(如)稱反離子,在樹脂相內形成一種類似高分子電解質的「溶液」,外來離子擴散入樹脂相,便能置換這些反離子,而發生。


(2)交換反應


所以,被吸附在樹脂上,而被解吸進入溶液中,這就是離子交換樹脂上的離子交換過程,也可稱作吸附和吸解過程。



7.1外觀


(1)顏色:透明或半透明的物質,顏色各異。在使用中,由於可交換離子的轉換或受雜質的汙染等原因,其顏色會發生變化。


(2)形狀:一般均呈球形。樹脂呈球狀顆粒數佔顆粒總數的百分率,稱為圓球率。對於交換柱水處理工藝來說,圓球率愈大愈好,它一般應達90%以上。


7.2粒度


樹脂顆粒的大小對水處理的工藝過程有較大的影響。顆粒大,交換速度就慢;顆粒小,水通過樹脂層的壓力損失就大。如果各個顆粒的大小相差很大,則對水處理的工藝過程是不利的。


有效粒徑是指篩分樹脂時,10%體積的樹脂顆粒通過,而90%體積的樹脂顆粒保留的篩孔直徑。均一係數是指能通過60%體積樹脂的篩孔直徑與能通過10%體積的樹脂的篩孔直徑之比。均一係數越接近1,表明樹脂顆粒越均勻。常常見到用篩目數表示樹脂粒度。


7.3密度


(1)真體積V真:質量為w1的含有平衡水的溼樹脂加到水中,觀察排開水的量,即得到樹脂的真體積V真。


(2)視體積V視:將含平衡水的樹脂裝入量筒,敲擊振動使體積極小,得樹脂空間體積,即為視體積V視。


(3)幹真密度:在乾燥狀態下樹脂本身的密度。




此值一般為1.6左右,在實用意義不大,常用在研究樹脂性能方面。


(4)溼真密度:指樹脂在水中經過充分膨脹後,樹脂顆粒的密度




(5)溼視密度:指樹脂在水中充分膨脹後的堆積密度



溼視密度用來計算交換器中裝載樹脂時所需溼樹脂的質量,此值一般在0.60~0.85之間。


7.4含水率

含水量的大小取決於親水基團的多少及樹脂孔隙的大小。對凝膠型樹脂,交聯度對含水量的影響比較大。


7.5溶脹性

當將幹的離子交換樹脂浸入水中時,其體積常常要變大,這種現象稱為溶脹。


影響溶脹率大小的因素有以下幾種:


(1)溶劑。樹脂在極性溶劑中的溶脹性,通常比在非極性溶劑中強。


(2)交聯度。高交聯度樹脂的溶脹能力較低。


(3)活性基團。此基團愈易電離,樹脂的溶脹性愈強。


(4)交換容量。高交換容量離子交換樹脂的溶脹性要比低交換容量的強。


(5)溶液深度。溶液中電解質濃度愈大,由於樹脂內外溶液的滲透壓差減小,樹脂的溶脹率愈小。


(6)可交換離子的本質。可交換的水合離子半徑愈大,其溶脹率愈大,因而在其交換和再生的過程中會發生脹縮現象,多次的脹縮就容易促使樹脂顆粒碎裂。


7.6耐磨性


一般,其機械強度應能保證每年的樹脂耗損量不超過3%~7%。


7.7溶解性


離子交換樹脂含有的少量低聚物較易溶解。離子交換樹脂在使用中,有時也會發生轉變成膠體漸漸溶入水中的現象,即所謂膠溶。


7.8耐熱性


通常,鹽型要比酸型或鹼型穩定。


7.9抗凍性


7.10耐輻射性能


在有核反應堆的企業中,所用離子交換劑的抗輻射性是很重要的。一般而論,無機離子交換劑的耐輻射性能較好,而樹脂均易降解,其中又以陰樹脂為嚴重。


 7.11導電性


乾燥的離子交換樹脂不導電,純水也不導電,但用純水潤溼的離子交換樹脂可以導電,所以這種導電屬於離子型導電。這種導電在離子交換膜及樹脂的催化作用上很重要。



8.1酸鹼性


離子交換樹脂是聚電解質,其功能團釋出H+或OH–能力的不同表示它們的酸鹼性。


8.2交聯度


使各個單體交聯而形成樹脂交聚物的物質稱交聚劑,樹脂中含交聚劑的重量百分數稱交聯度。交聯度大小反映了樹脂網狀結構間空隙的大小。交聯度大,樹脂間空隙小;交聯度小,空隙大。不同空隙大小影響了離子交換的速度和對不同離子的選擇性。


8.3交換容量


離子交換樹脂的交換容量表示其可交換離子量的多少。


(1) 全交換容量(Q)。表示離子交換樹脂中所有活性基團的總量,即將樹脂中所有活性基團全部再生成某種可交換的離子,然後測定其全部交換下來的量。


(2)工作交換容量(QG)。工作交換容量是在交換柱中,模擬水處理實際運行條件下測得的交換容量,就是把離子交換樹脂放在動態交換柱中,通過需要處理的水,直到濾出液中有要交換的離子漏出為止所發揮出的交換容量,稱為工作交換容量。


(3)平衡交換容量(QP)。離子交換樹脂完全再生後,求它和一定組成的水溶液作用到平衡狀態時的交換容量,稱為平衡交換容量。


8.4離子交換樹脂的選擇性與化學穩定性


離子交換樹脂吸著各種離子的能力不一,離子被置換下來的能力也不同,這種性能稱為離子交換的選擇性。選擇性會影響到離子交換樹脂的交換和再生過程。 


化學穩定性:主要指耐化學試劑、耐氧化、耐輻射的性能。


8.5離子交換反應的可逆性


離子交換反應的可逆性,是離子交換樹脂可以反覆使用的重要性質。


8.6中和與水解


離子交換樹脂的中和與水解的性能和通常的電解質一樣。



離子交換過程,是在水中離子和離子交換樹脂的可交換基團間進行的。離子交換化學反應本身的速度,一般是很快的,所以通常說的離子交換速度,不單指此種化學反應,而是表示水溶液中離子濃度改變的速度。


影響陽離子交換速度的一些因素:


(1)樹脂交換基團。離子間化學反應速度是很快的,樹脂交換基團的不同一般並不影響交換速度。但對於會形成弱電解質的離子交換樹脂,情況就不同。


(2)樹脂的交聯度。樹脂的交聯度越大,網孔越小,則其顆粒內擴散越慢,交換速度就越慢,當水中有粒徑較大的離子存在時,對交換速度影響就更為顯著。


(3)樹脂的顆粒。樹脂顆粒越小,交換速度越快。


(4)溶液的濃度。濃度越大,擴散速度越快。


(5)水溫。提高水溫能同時加快內擴散和膜擴散。


(6) 攪拌或提高流速。交換過程中的攪拌或提高水的流速,只能加快擴散,但不能影響內擴散。


(7)離子的本性。它對內擴散的速度影響較大,離子水合半徑越大,內擴散越慢;離子電荷數越多,內擴散越慢,根據實驗結果,陽離子增加一個電荷,其內擴散速度約減慢為原來的1/10。



水處理(複合床式離子交換法除鹽、陰陽離子交換樹脂混合柱中和酸鹼性)


陰離子交換劑從鈾礦硫酸浸出液中提取鈾(主要是含鈾品位較低的礦石浸出液、鹼性浸出液也適用、陽離子樹脂無效)


稀土元素和超鈾元素的分離(陽離子交換樹脂)


錼中除釷(陽離子交換樹脂、根據離子吸附在陽離子樹脂上能力的強弱)


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