記者劉萬生 通訊員邵龍 4月19日,中科院大連化物所胡向平研究員帶領研究團隊在銅催化不對稱炔丙基轉化研究中取得新進展,通過運用一種脫矽活化的新策略,成功實現了Cu-催化的炔丙醇酯與β-萘酚及富電子苯酚間的不對稱[3+2]環加成反應,相關研究結果以通訊形式發表在最新一期的《德國應用化學》上。
在炔丙基轉化反應中,有效形成亞丙二烯基銅活性中間體是實現反應的關鍵。針對傳統的由端基炔丙基化合物形成亞丙二烯基銅活性中間體能力不足的缺點,該研究利用銅能高效促進Csp-Si鍵開裂的特點,提出以三甲基矽基保護的炔丙醇酯為底物,通過脫矽活化的策略,實現亞丙二烯基銅活性中間體的不可逆形成。基於這一反應策略,研究人員利用自主發展的高位阻手性P,N,N-配體,成功實現了炔丙醇酯與β-萘酚及富電子苯酚間的不對稱[3+2]環加成反應。這是該研究團隊繼2014年提出脫羧活化的炔丙基轉化策略(Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 1410-1414)後,在炔丙基轉化反應中實現的又一催化活化策略。這些反應策略的提出與實現有效拓展了催化不對稱炔丙基轉化反應研究探索了新的思路。
上述研究工作得到國家自然科學基金委的資助。