與非金屬相比,金屬材料具有良好的力學性能、某些物理化學性能和工藝性能。但即使都是金屬材料,不同成分和狀態下的性能也不一樣,這是由於材料內部結構的不同導致。本文主要對金屬的內部結構和結晶規律兩個方面進行簡單介紹。
一、金屬內部結構
根據原子在內部的排列特徵,可將固態物質分為晶體和非晶體兩大類(定義見文末Note1)。接下來從基礎知識、典型晶格和金屬晶體結構三方面進行總結。
1、晶體結構的基礎知識:主要有5個知識點。
(1)、晶格:將晶體內部原子抽象為幾何點,並用一些假想連線將幾何點在三維方向連接起來,這樣構成的空間格子稱為晶格。
(2)、晶胞:晶體中原子排列具有周期性變化的特點,晶格中一個能夠完整反映晶格特徵的最小几何單元,稱為晶胞。其應具有高對稱性。
(3)、晶格常數:不同元素結構不同,晶胞的大小和形狀也有差異,結晶學中規定晶胞的大小以其各稜邊尺寸a、b、c表示,稱為晶格常數。
(4)、原子半徑:金屬晶體中最鄰近的原子間距的一半,稱為原子半徑,主要取決於晶格類型和晶格常數。
(5)、緻密度:金屬晶胞中原子本身所佔有的體積百分數,用來表示原子在晶格中排列的緊密程度。
2、三種典型的金屬晶格:體心立方晶格、面心立方晶格和密排六方晶格,如圖1所示。
(1)、體心立方晶格:其晶胞是一個立方體,立方體的8個頂角和晶胞中心各有一個原子。
其單位晶胞原子數為2個;
原子半徑r=31/2/4a;
緻密度0.68,指體心立方晶格中有68%的體積被原子所佔有,其餘為空隙;
屬於此類的金屬有Cr、W、Mo、V(釩)、α-Fe等。
(2)、面心立方晶格:其晶胞也是一個立方體,原子位於立方體的8個頂角和立方體的6個面的中心。
其單位晶胞原子數為4個;
原子半徑r=21/2/4a;
緻密度0.74,表明面心立方晶格中原子排列較緊密;
屬於此類的金屬有Al、Cu、Pb(鉛)、Au(金)、γ-Fe等。
(3)、密排六方晶格:其晶胞是一個正六方柱體,原子排列在柱體的每個頂角和上下底面的中心,另外三個原子排列在柱體內。
其單位晶胞原子數為6個;
原子半徑r=1/2a;
緻密度0.74,表明原子排列緊密程度與面心立方晶格相同;
屬於此類的金屬有Mg、Zn、Be(鈹)、α-Ti等。
3、金屬的實際晶體結構
如果晶體內部的晶格位向完全一致,這種晶體稱為單晶體,只有特殊方法才能得到。實際金屬大多是多晶體結構,即是由許多不同位向的晶粒(見文末Note2)組成,每個晶粒內部晶格位向基本一致,各晶粒之間位向不同。
在金屬晶體中,由於晶體形成條件、原子的熱運動及其他因素的影響,原子的規則排列在局部區域被破壞,出現不完整的區域,稱為晶體缺陷。根據幾何特徵,分為點缺陷、線缺陷和面缺陷。
(1)、點缺陷:常見的有空位、置換原子和間隙原子等,如圖2所示。點缺陷導致晶格畸變,使金屬產生內應力,晶體性能發生變化,是強化金屬的手段之一。
(2)、線缺陷:主要是位錯,常見的形態是刃形位錯,如圖3所示,對金屬的力學性能影響很大。金屬退火狀態下,位錯密度低,強度較差。金屬材料的塑性變形通過位錯實現。
(3)、面缺陷:常指的是晶界和亞晶界。晶界處是不同位向晶粒原子排列無規則的過渡層,此處原子不穩定,能量高,因此,晶界與晶粒內部有著一系列不同特徵,如常溫下晶界有高強度和高硬度;原子擴散速度快等。
二、金屬結晶
大多數金屬件都是經過熔化、冶煉和澆注得到,這種由液態變為固態的過程稱為凝固。如果凝固的固態物質是晶體,則稱這種凝固為結晶。一般金屬固態下是晶體,所以金屬的凝固過程可稱為結晶。
1、金屬的冷卻曲線
純金屬都有一個固定的熔點,低於此溫度才能結晶為晶體。純金屬的冷卻曲線如圖4所示,通過冷卻過程中不斷定時測溫得到。
圖4 純金屬的冷卻曲線
可知,液體金屬隨冷卻時間的延長,所含熱量不斷散失、溫度不斷下降,但當冷卻到某一溫度時,冷卻曲線上出現平臺(原因:結晶時放出的潛熱正好補償了金屬向外散失的熱量),其對應的溫度就是實際結晶溫度。結晶完成後,金屬繼續向外散熱,溫度又重新下降。
圖4中T0為理論結晶溫度,實際結晶溫度Tn總是低於T0,稱為過冷現象。二者之差稱為過冷度△T。過冷度與冷卻速度有關,冷卻速度越大,過冷度越大,實際結晶溫度越低。
2、純金屬的結晶過程
純金屬的結晶過程發生在冷卻曲線上平臺所經歷的時間,結晶時首先在液態中出現晶核(微小的晶體),並不斷長大,同時產生新的晶核也相繼長大,直至液態金屬消失,如圖5所示。
圖5 純金屬的結晶過程
因此,金屬結晶包括晶核的形成和長大兩個過程,並且同步進行。
3、結晶後的晶粒大小
晶粒大小主要取決於形核率和晶核長大速率,其對金屬的力學性能有很大影響,細晶粒金屬的強度和韌性高,所以需要促進形核率、抑制長大速率。因此,為了細化晶粒,常採用以下兩種方法:
(1)、增加過冷度:過冷度越大,單位體積內晶粒數目越多,晶粒細化。適用於中小型鑄件。
(2)、變質處理:加入細小變質劑,增加形核率、降低長大速率。應用廣泛。
此外,採用機械振動和電磁振動等,也可細化晶粒。
固態下原子在物質內部作有規則的排列,稱為晶體,大多數金屬和合金固態下都屬於晶體,如純鋁、純鐵和純銅等;固態下物質內部原子呈現無序堆積狀態,稱為非晶體,如松香、玻璃和瀝青等。
Note2、晶粒與晶界等:
外形不規則、呈顆粒狀的小晶體稱為晶粒,晶粒之間的界面稱為晶界。實際上,在每個晶粒內部,晶格方位也有相位差,這些相位差很小的小晶塊相互鑲成一顆晶粒。這些小晶塊稱為亞晶或亞結構,其之間的邊界稱為亞晶界。