氨 氮
氨氮（NH3-N）以游離氨（NH3）或銨鹽（NH4+）形式存在於水中，兩者的組成比取決於水的pH值。當pH值偏高時，游離氨的比例較高。反之，則銨鹽的比例為高。
水中氨氮的來源主要為生活汙水中含氮有機物受微生物作用的分解產物，某些工業廢水，如焦化廢水和合成氨化肥廠廢水等，以及農田排水。此外，在無氧環境中，水中存在的亞硝酸鹽亦可受微生物作用，還原為氨。在有氧環境中，水中氨亦可轉變為亞硝酸鹽、甚至繼續轉變為硝酸鹽。
測定水中各種形態的氮化合物，有助於評價水體被汙染和「自淨」狀況。
氨氮含量較高時，對魚類則可呈現毒害作用。
1． 方法的選擇
氨氮的測定方法，通常有納氏比色法、苯酚-次氯酸鹽（或水楊酸-次氯酸鹽）比色法和電極法等。納氏試劑比色法具操作簡便、靈敏等特點，水中鈣、鎂和鐵等金屬離子、硫化物、醛和酮類、顏色，以及渾濁等幹擾測定，需做相應的預處理，苯酚-次氯酸鹽比色法具靈敏、穩定等優點，幹擾情況和消除方法同納氏試劑比色法。電極法通常不需要對水樣進行預處理和具測量範圍寬等優點。氨氮含量較高時，尚可採用蒸餾﹣酸滴定法。
2．水樣的保存
水樣採集在聚乙烯瓶或玻璃瓶內，並應儘快分析，必要時可加硫酸將水樣酸化至pH<2，於2—5℃下存放。酸化樣品應注意防止吸收空氣中的氮而遭致汙染。
預 處 理
水樣帶色或渾濁以及含其它一些幹擾物質，影響氨氮的測定。為此，在分析時需做適當的預處理。對較清潔的水，可採用絮凝沉澱法，對汙染嚴重的水或工業廢水，則以蒸餾法使之消除幹擾。
（一）絮 凝 沉 澱 法
概 述
加適量的硫酸鋅於水樣中，並加氫氧化鈉使呈鹼性，生成氫氧化鋅沉澱，再經過濾去除顏色和渾濁等。
儀 器
100ml具塞量筒或比色管。
試 劑
（1）10%（m/V）硫酸鋅溶液：稱取10g硫酸鋅溶於水，稀釋至100ml。
（2）25%氫氧化鈉溶液：稱取25g氫氧化鈉溶於水，稀釋至100ml,貯於聚乙烯瓶中。
（3）硫酸ρ=1.84。
步 驟
取100ml水樣於具塞量筒或比色管中，加入1ml 10%硫酸鋅溶液和0.1—0.2ml 25%氫氧化鈉溶液，調節pH至10.5左右，混勻。放置使沉澱，用經無氨水充分洗滌過的中速濾紙過濾，棄去初濾液20ml。
（二）蒸 餾 法
概 述
調節水樣的pH使在6.0—7.4的範圍，加入適量氧化鎂使呈微鹼性（也可加入pH9.5的Na4B4O7-NaOH緩衝溶液使呈弱鹼性進行蒸餾；pH過高能促使有機氮的水解，導致結果偏高），蒸餾釋出的氨，被吸收於硫酸或硼酸溶液中。採用納氏比色法或酸滴定發時，以硼酸溶液為吸收液；採用水楊酸-次氯酸比色法時，則以硫酸溶液為吸收液。
儀 器
帶氮球的定氮蒸餾裝置：500ml凱氏燒瓶、氮球、直形冷凝管和導管。
試 劑
水樣稀釋及試劑配製均用無氨水。
（1） 無氨水製備：
① 蒸餾法：每升蒸餾水中加0.1ml硫酸，在全玻璃蒸餾器中重蒸餾，棄去50ml初濾液，接取其餘餾出液於具塞磨口的玻瓶中，密塞保存。
② 離子交換法：使蒸餾水通過強酸性陽離子交換樹脂柱。
（2） 1mol/L鹽酸溶液。
（3） 1mol/L氫氧化鈉溶液。
（4） 輕質氧化鎂（MgO）：將氧化鎂在500℃下加熱，以除去碳酸鹽。
（5） 0.05%溴百裡酚藍指示液（pH6.0—7.6）。
（6） 防沫劑，如石蠟碎片。
（7） 吸收液：① 硼酸溶液：稱取20g硼酸溶於水稀釋至1L。
② 硫酸（H2SO4）溶液：0.01mol/L。
步 驟
（1） 蒸餾裝置的預處理：加250ml水於凱氏燒瓶中，加0.25g輕質氧化鎂和數粒玻璃珠，加熱蒸餾，至餾出液不含氨為止，棄去瓶內殘渣。
（2） 分取250ml水樣（如氨氮含量較高，可分取適量並加水至250ml，使氨氮含量不超過2.5mg），移入凱氏燒瓶中，加數滴溴百裡酚藍指示液，用氫氧化鈉溶液或鹽酸溶液調至pH7左右。加入0.25g輕質氧化鎂和數粒玻璃珠，立即連接氮球和冷凝管，導管下端插入吸收液液面下。加熱蒸餾至餾出液達200ml時，停止蒸餾。定容至250ml。
採用酸滴定法或納氏比色法時，以50ml硼酸溶液為吸收液，採用水楊酸-次氯酸鹽比色法時，改用50ml 0.0 1mol/L硫酸溶液為吸收液。
注意事項
（1） 蒸餾時應避免發生暴沸，否則可造成餾出液溫度升高，氨吸收不完全。
（2） 防止在蒸餾時產生泡沫，必要時加入少量石蠟碎片於凱氏燒瓶中。
（3） 水樣如含餘氯，則應加入適量0.35%硫代硫酸鈉溶液，每0.5ml可除去0.25mg餘氯。
（一） 納氏試劑光度法
GB7479--87
概 述
1． 方法原理
碘化汞和碘化鉀的鹼性溶液與氨反應生成淡紅棕色膠態化合物，此顏色在較寬的波長範圍內具強烈吸收。通常測量用波長在410—425nm範圍。
2． 幹擾及消除
脂肪胺、芳香胺、醛類、丙酮、醇類和有機氯胺類等有機化合物，以及鐵、錳、鎂、硫等無機離子，因產生異色或渾濁而引起幹擾，水中顏色和渾濁亦影響比色。為此，須經絮凝沉澱過濾或蒸餾預處理，易揮發的還原性幹擾物質，還可在酸性條件下加熱除去。對金屬離子的幹擾，可加入適量的掩蔽劑加以消除。
3．方法適用範圍
本法最低檢出濃度為0.025mol/L（光度法），測定上限為2mg/L。採用目視比色法，最低檢出濃度為0.02mg/L。水樣作適當的預處理後，本法可適用於地表水、地下水、工業廢水和生活汙水。
儀 器
（1） 分光光度法。
（2） pH計。
試 劑
配製試劑用水應為無氨水。
1． 納氏試劑
可選擇下列一種方法製備。
（1） 稱取20g碘化鉀溶於約25ml水中，邊攪拌邊分次少量加入二氯化汞（HgCI2）結晶粉末（約10g），至出現朱紅色沉澱不易溶解時，改為滴加飽和二氯化汞溶液，並充分攪拌，當出現微量朱紅色沉澱不再溶解時，停止滴加二氯化汞溶液。
另稱取60g氫氧化鉀溶於水，並稀釋至250ml，冷卻至室溫後，將上述溶液在邊攪拌下，徐徐注入氫氧化鉀溶液中，用水稀釋至400ml，混勻。靜置過夜，將上清液移入聚乙烯瓶中，密塞保存。
（2） 稱取16g氫氧化鈉，溶於50ml充分冷卻至室溫。
另稱取7g碘化鉀和10g碘化汞(HgI2)溶於水，然後將此溶液在攪拌下徐徐注入氫氧化鈉溶液中，用水稀釋至100ml，貯於聚乙烯瓶中，密塞保存。
2．酒石酸鉀鈉溶液
稱取50g酒石酸鉀鈉(KnaC4H4O6·4H2O)溶於100ml水中，加熱煮沸以除去氨，放冷，定容至100ml。
3．銨標準貯備溶液
稱取3.819g經100℃乾燥過的氯化銨（NH4Cl）溶於水中，稀釋至標線。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。
4． 銨標準使用溶液
移取5.00ml銨標準貯備液於500ml容量瓶中，用水稀釋至標線。此溶液每毫升含0.010mg氨氮。
步 驟
1． 校準曲線的繪製
吸取0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、和10.0ml銨標準使用液於50ml比色管中，加水至標線。加1.0ml酒石酸鉀鈉溶液，混勻。加1.5ml納氏試劑，混勻。放置10min後，在波長4250nm處，用光程20mm比色皿，以水作參比，測量吸光度。
由測得得吸光度，減去零濃度空白管的吸光度後，得到校正吸光度，繪製以氨氮含量（mg）對校正吸光度得校準曲線。
2． 水樣的測定
（1） 分取適量經絮凝沉澱預處理後的水樣（使氨氮含量不超過0.1mg），加入50ml比色管中，稀釋至標線，加1.0ml酒石酸鉀鈉溶液。
（2）分取適量經蒸餾預處理後的餾出液，加入50ml比色管中，加一定量1mol/L氫氧化鈉溶液以中和硼酸，稀釋至標線。加1.5ml納氏試劑，混勻。放置10min後，同校準曲線步驟測量吸光度。
3． 空白試驗：以無氨水代替水樣，作全程序空白測定。
計 算
由水樣測得的吸光度減去空白試驗的吸光度後，從校準曲線上查得氨氮含量（mg）。
氨氮（N，mg/L）=
式中，m—由校準曲線查得的氨氮量（mg）；
V—水樣體積（ml）。
精密度和準確度
三個實驗室分析含1.14~1.16mg/L氨氮的加標水樣，單個實驗室的相對標準偏差不超過9.5%；加標回收率範圍為95~104%。
四個實驗室分析含1.81~3.06mg/L氨氮的加標水樣，單個實驗室的相對標準偏差不超過4.4%；加標回收率範圍為94~96%。
注意事項
（1） 納氏試劑中碘化汞與碘化鉀的比例，對顯色反應的靈敏度有較大影響。靜置後生成的沉澱應除去。
（2） 濾紙中常含有痕量銨鹽，使用時注意用無氨水洗滌。所用玻璃器皿應避免實驗室空氣中氨的沾汙。
（二） 水楊酸-次氯酸鹽光度法
GB7481--87
概 述
1． 方法原理
在亞硝基鐵氰化鈉存在下，銨與水楊酸鹽和次氯酸離子反應生成蘭色化合物，在波長697nm具最大吸收。
2． 幹擾及消除
氯銨在此條件下，均被定量的測定。鈣、鎂等陽離子的幹擾，可加酒石酸鉀鈉掩蔽。
3． 方法的適用範圍
本法最低檢出濃度為0.01mg/L，測定上限為1mg/L。適用於飲用水、生活汙水和大部分工業廢水中氨氮的測定。
儀 器
（1） 分光光度計。
（2） 滴瓶（滴管流出液體，每毫升相當於20±1滴）
試 劑
所有試劑配製均用無氨水。
1． 銨標準貯備液
稱取3.819g經100℃乾燥過的氯化銨（NH4Cl）溶於水中，移入1000ml容量瓶中，稀釋至標線。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。
2． 銨標準中間液
吸取10.00ml銨標準貯備液移取100ml容量瓶中，稀釋至標線。此溶液每毫升含0.10mg氨氮。
3． 銨標準使用液
吸取10.00ml銨標準中間液移入1000ml容量瓶中，稀釋至標線。此溶液每毫升含1.00μg氨氮。臨用時配置。
4． 顯色液
稱取50g水楊酸〔C6H4（OH）COOH〕，加入100ml水，再加入160ml 2mol/L氫氧化鈉溶液，攪拌使之完全溶解。另稱取50g酒石酸鉀鈉溶於水中，與上述溶液合併移入1000ml容量瓶中，稀釋至標線。存放於棕色玻瓶中，本試劑至少穩定一個月。
注： 若水楊酸未能全部溶解，可再加入數毫升氫氧化鈉溶液，直至完全溶解為止，最後溶液的pH值為6.0—6.5。
5． 次氯酸鈉溶液
取市售或自行製備的次氯酸鈉溶液，經標定後，用氫氧化鈉溶液稀釋成含有效氯濃度為0.35%（m/V），游離鹼濃度為0.75mol/L（以NaOH計）的次氯酸鈉溶液。存放於棕色滴瓶內，本試劑可穩定一星期。
6． 亞硝基鐵氰化鈉溶液
稱取0.1g亞硝基鐵氰化鈉{Na2〔Fe（CN）6NO〕·2H2O}置於10ml具塞比色管中，溶於水，稀釋至標線。此溶液臨用前配製。
7． 清洗溶液
稱取100g氫氧化鉀溶於100ml水中，冷卻後與900ml 95%（V/V）乙醇混合，貯於聚乙烯瓶內。
步 驟
1． 校準曲線的繪製
吸取0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00ml銨標準使用液於10ml比色管中，用水稀釋至8ml，加入1.00ml顯色液和2滴亞硝基鐵氰化鈉溶液，混勻。再滴加2滴次氯酸鈉溶液，稀釋至標線，充分混勻。放置1h後，在波長697nm處，用光程為10mm的比色皿，以水為參比，測量吸光度。
由測得的吸光度，減去空白管的吸光度後，得到校正吸光度，繪製以氨氮含量（μg）對校正吸光度的校準曲線。
2． 水樣的測定
分取適量經預處理的水樣（使氨氮含量不超過8μg）至10ml比色管中，加水稀釋至8ml，與校準曲線相同操作，進行顯色和測量吸光度。
3． 空白試驗
以無氨水代替水樣，按樣品測定相同步驟進行顯色和測量。
計 算
由水樣測得的吸光度減去空白試驗的吸光度後，從校準曲線上查得氨氮含量（μg）。
氨氮（N，mg/L）=
式中，m—由校準曲線查得的氨氮量（μg）；
V—水樣體積（ml）。
注意事項
水樣採用蒸餾預處理時，應以硫酸溶液為吸收液，顯色前加氫氧化鈉溶液使其中和。
（三） 滴 定 法
GB7478--87
概 述
滴定法僅適用於進行蒸餾預處理的水樣。調節水樣至pH6.0~7.4範圍，加入氧化鎂使呈微鹼性。加熱蒸餾，釋出的氨被吸收入硼酸溶液中，以甲基紅-亞甲藍為指示劑，用酸標準溶液滴定餾出液中的銨。
當水樣中含有在此條件下，可被蒸餾出並在滴定時能與酸反應的物質，如揮發性胺類等，則將使測定結果偏高。
試 劑
（1） 混合指示液：
稱取200mg甲基紅溶於100ml 95%乙醇；另稱取100mg亞甲藍溶於50ml 95%乙醇。以兩份甲基紅溶液與一份亞甲藍溶液混合後供用。混合液一個月配製一次。
注： 為使滴定終點明顯，必要時添加少量甲基紅溶液於混合指示液中，以調節二者的比例至合適為止。
（2） 硫酸標準溶液（1/2H2SO4=0.020mol/L）：
分取5.6ml（1+9）硫酸溶液於1000ml容量瓶中，稀釋至標線，混勻。按下述操作進行標定。
稱取經180℃乾燥2h的基準試劑級無水碳酸鈉（Na2CO3）約0.5g（稱準至0.0001g），溶於新煮沸放冷的水中，移入500ml容量瓶中，稀釋至標線。移取25.00ml碳酸鈉溶液於150ml錐形瓶中，加25ml水，加1滴0.05%甲基橙指示液，用硫酸溶液滴定至淡橙紅色止。記錄用量，用下列公式計算，硫酸溶液的濃度。
硫酸溶液濃度（1/2H2SO4，mol/L）=
式中，W—碳酸鈉的重量（g）；
V—硫酸溶液體積（ml）。
（3）0.05%甲基橙指示液。
步 驟
1． 水樣的測定
於全部經蒸餾預處理、以硼酸溶液為吸收液的餾出液中，加2滴混合指示液，用0.020mol/L硫酸溶液滴定至綠色轉變成淡紫色止，記錄用量。
2． 空白試驗
以無氨水代替水樣，同水樣全程序步驟進行測定。
計 算
氨氮（N，mg/L）=
式中，A—滴定水樣時消耗硫酸溶液體積（ml）；
B—空白試驗硫酸溶液體積（ml）；
M—硫酸溶液濃度（mol/L）；
V—水樣體積（ml）；
14—氨氮（N）摩爾質量。
（四） 電 極 法
概 述
1． 方法原理
氨氣敏電極為一複合電極，以pH玻璃電極為指示電極，銀-氯化銀電極為參比電極。此電極對置於盛有0.1mol/L氯化銨內充液的塑料管中，管端部緊貼指示電極敏感膜處裝有疏水半滲透薄膜，使內電解液與外部試液隔開，半透膜與pH玻璃電極有一層很薄的液膜。當水樣中加入強鹼溶液將pH提高到11以上，使銨鹽轉化為氨，生成的氨由於擴散作用而通過半透膜（水和其他離子則不能通過），使氯化銨電解質液膜層內NH4+?NH3+H+的反應向左移動，引起氫離子濃度改變，由pH玻璃電極測得其變化。在恆定的離子強度下，測得的電動勢與水樣中氨氮濃度的對數呈一定的線性關係。由此，可從測得的電位確定樣品中氨氮的含量。
2． 幹擾及消除
揮發性胺產生正幹擾；汞和銀因同氨絡合力強而有幹擾；高濃度溶解離子影響測定。
3． 方法適用範圍
本法可用於測定飲用水、地面水、生活汙水及工業廢水中氨氮的含量。色度和濁度對測定沒有影響，水樣不必進行預蒸餾，標準溶液和水樣的溫度應相同，含有溶解物質的總濃度也要大致相同。
方法的最低檢出濃度為0.03mg/L氨氮；測定上限為1400mg/L氨氮。
儀 器
（1） 離子活度計或帶擴展毫伏的pH計。
（2） 氨氣敏電極。
（3） 電磁攪拌器。
試 劑
所有試劑均用無氨水配製。
（1） 銨標準貯備液：
稱取3.819g經100℃乾燥過的氯化銨（NH4Cl）溶於水中，移入1000ml容量瓶中，稀釋至標線。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。
（2） 100、10、1.0、0.1mg/L的氨標準使用液：
用銨標準貯備液稀釋配製。
（3） 電極內充液：0.1mol氯化銨溶液。
（4） 氫氧化鈉（5mol/L）-Na2-EDTA（0.5mol/L）混合溶液，貯於聚乙烯瓶中。
步 驟
1． 儀器和電極的準備
按使用說明書進行，調試儀器。
2． 校準曲線的繪製
吸取10.00ml濃度為0.1、1.0、10、100、1000mg/L的銨標準溶液於25ml小燒杯中，浸入電極後加入1.0ml氫氧化鈉-Na2-EDTA溶液，在攪拌下，讀取穩定的電位值（在1min內變化不超過1mV時，即可讀數）。在半對數坐標線繪製E-logc的校準曲線。
3． 水樣的測定
吸取10.00ml水樣，以下步驟與校準曲線繪製相同。由測得的電位值，在校準曲線上直接查得水樣的氨氮含量（mg/L）。
精密度與準確度
七個實驗室分析含14.5mg/L氨氮的統一分發的加標地面水。實驗室內相對標準偏差為2.0%；實驗室間相對標準偏差為5.2%；相對誤差為-1.4%。
注意事項
（1） 繪製校準曲線時，可以根據水樣中氨氮含量，自行取捨三或四個標準點。
（2） 試驗過程中，應避免由於攪拌器發熱而引起被測溶液溫度上升，影響電位值的測定。
（3） 當水樣酸性較大時，應先用鹼液調至中性後，再加離子強度調節液進行測定。
（4） 水樣不要加氯化汞保存。
（5） 攪拌速度應適當，不使形成渦流，避免在電極處產生氣泡。
（6） 水樣中鹽類含量過高時，將影響測定結果。必要時，應在標準溶液中加入相同量的鹽類，以消除誤差。