辨一辨「聚矽氧烷」

2021-01-21 欣海報關一歸類通

在高分子聚合物和製品中,有種現象即明明是同一類商品,卻由於品種多、成分複雜、用途廣泛,就會牽涉到很多不同的稅號。比如稅則條目中的「聚矽氧烷」就是十分典型,值得大書特書一番。

 

 

Ø 誤區

 

首先,在正式展開本文前,需要辨析清楚的一點是:矽氧烷,是一種並不同於矽烷 Si-H(29.31)的物質,雖然兩者都歸入29.31。後者是矽與氫的化合物,是由與碳原子屬於同一主族的矽元素取代C,而成為中心原子的化合物。矽烷和烴的性質可作一一對應的類比。

 

另外,有個名字聽上去好像很有關係的東西也需要區分清楚。矽膠(28.11)大多為凝膠狀的水合無定形二氧化矽,由原子晶體中的Si-O鍵形成無限的空間網狀結構。進一步加工形成的膠態分散體能有吸水性,用作乾燥劑,加入鈷鹽(氯化鈷)可作溼度指示劑(一般歸入38.24)。其它經表面改性或活性處理的,無論形態是否為膠體,都可酌情考慮歸入38.24。

 

還有一個不太起眼,書上筆墨不多也很容易被忽略的稅號:非金屬無機酸酯的矽酸酯(29.20)。此處的矽酸酯,還需要十分注意地和無機矽酸鹽(28.39)以及有機醇的金屬醇化物/醇鹽(29.05)區別開來。

 

 

Ø 範圍

 

聚矽氧烷在稅則注釋中是個神奇的存在,以其為基料或和它有關的,或明或暗,潛伏頗深。各位都能把它們找出來嗎?大概翻閱了一遍品目注釋的列目,粗略找到了以下這些有和聚矽氧烷相關的商品品目:

 

34.02  表面活性劑製品

38.11  消泡劑(防沫劑)

這類聚矽氧烷是指非離子矽氧烷表面活性劑,是由聚二甲基矽氧烷-環氧乙烷共聚物和乙氧基聚二甲基矽氧烷和聚氧乙烯進行酯交換的產物。如用於清除口香糖的矽油基噴潔劑(零售包裝),屬聚矽氧烷表面活性劑溶於80%異丙醇的產物,應按表面活性劑製品歸入稅號3402.2090。

 

34.03  合成潤滑油製劑(或27.10)、脫模劑

這類商品主要成分是矽油或改性矽油。如合成潤滑劑是以聚二甲基矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷為基料混合而成。而脫模劑則是含聚矽氧烷脂或油的混合物。

 

 

32.14  密封粘合劑

35.06  膠粘劑

這類聚矽氧烷為矽橡膠。

 

38.09  抗水劑

32.08-32.10  清漆、絕緣及高溫塗料、防水塗料和

這類聚矽氧烷又稱矽樹脂。其結構上的特點為一脫水縮合型的熱固化性樹脂,其有機基團一般是甲基、苯基及乙烯基。

 

29.31/39.10/38.24  玻纖處理劑

矽烷偶聯劑。是在分子中具有兩種以上不同的反應基的有機矽化合物,它可以和有機材料與無機材料發生化學鍵合(偶聯)。除了能發揮有表面處理的粘合功能外,還可當作填充料,以及用作密封劑、粘接劑和塗料的增粘劑(另作他用時,本商品亦可酌情考慮歸入以上各項稅號)。以特定的有機矽化合物為主,小身材,大能耐。

 

 

如此多的範圍,都和矽有關,都叫聚矽氧烷,其結構性質都有什麼各自的特點呢?

 

 

Ø 分類

 

以矽氧矽鍵(-Si-O-Si-)為骨架組成的聚矽氧烷,其矽原子上有直接以矽碳鍵相連的有機基團,是有機矽化合物中最有重要實用性價值的一類物質之一。聚矽氧烷可分為傳統商品的矽油(脂)、矽樹脂、矽橡膠以及新興的矽烷偶聯劑。

 

其原料純淨物無論鏈狀、環狀還是連接帶有烷基、芳基、烷氧基、滷代、氨基、腈基或其它官能基團等,都按相似大類歸入2931.9000.01(注意,脂環(矽/氧)烴不歸入29.32或29.34)。而由其純淨物互相之間故意摻加形成的混合物在2018版的進出口稅則中在3824.9999.90項下有新增的舉例列名。

 

 

ü 矽油(脂)

 

矽油多指二甲基矽油(矽酮),其是由八甲基環四矽氧烷和六甲基矽氧烷在鹼或酸催化下進行開環聚合而成。

 

 

ü 矽樹脂(≠ 矽膠)

 

矽樹脂是由苯基三氯矽烷、二苯基二氯矽烷、甲基三氯矽烷、二甲基二氯矽烷一起水解、聚合製取。是一種具有高度交聯結構的熱固性聚矽氧烷聚合物,兼具有機樹脂及無機材料的雙重特性。

 

 

ü 矽橡膠(不歸40章)

 

矽橡膠是由八甲基四矽氧烷在鹼性催化下開環聚合。參閱39.10品目注釋:聚矽氧烷彈性材料雖不包括在第四十章的合成橡膠定義範圍內,但具有不受溫度高低變化影響的延伸性,這種性能使它適於製造在高溫或低溫下工作的裝置所需的墊圈或密封件,在醫療方面可用於製造治療腦積水的自動引流閥。矽橡膠除了本身的粘彈性,也可以有硫化的工藝,聚合物中以Si-C鍵相連的有機基團可以含有雙鍵,從而進行硫化。 

 

矽橡膠大致可分為:熱固性矽橡膠,其是由大分子的鏈狀二甲基聚矽氧烷摻入粉狀矽酸等填料劑,再以過氧化二苯甲醯處理而得;室溫固化性矽橡膠,常見的有一元和二元RTV橡膠,又稱單組分(官能團主要有乙醯氧基、醇氧基和氨基等)和雙組分矽(含有Si-H鍵的矽氧烷和以乙烯基為官能團的矽氧烷)橡膠。

 

 

ü 矽烷偶聯劑

 

在歸類工作中逐漸開始越來越多地接觸到了這種新興發展出來的有機矽化合物質。是一類在分子中同時含有兩種不同化學性質基團的有機矽化合物,在其分子中同時具有能和無機質材料化學結合的反應基團及與有機質材料化學結合的反應基團,可以用於表面處理。矽烷氧基對無機物具有反應性,有機官能基對有機物具有反應性或相容性。因此,當矽烷偶聯劑介於無機和有機界面之間,可形成有機基體-矽烷偶聯劑-無機基體的結合層。

 

 

Ø 總結

 

對於商品,搞清其化學成分與功能、用途之間的關係,有助於確定商品的稅則歸類。靜下心來,緊緊抓住結構式、成分含量和用途這幾個決定性的關鍵因素,大多數的化工品還是可以比較順利地迎刃而解的。


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