2019/07/13 作者/EWG1990學習網
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一、鄰近非共振線校正背景法
背景吸收隨波長而改變，因此，非共振線校正背景法的準確度較差。這種方法只適用於分析線附近背景分布比較均勻的場合。
有些元素的分析線和非共振線由同一支空心陰極燈產生，有些元素由於在分析線附近找不到合適的非共振線，需要藉助其他元素的空心陰極燈產生。
二、用鄰近非共振線校正背景測定高鹽樣品中的Pb
背景吸收是一種非原子性吸收，它包括光散射分子吸收和火焰吸收。光散射是當基體濃度大時，由於熱量不足，不能使基體物質全部蒸發，在火焰中形成了高度分散的固體顆粒，它對入射光產生散射作用，使空芯陰極燈輻射的待測元素共振線輻射強度減弱，使吸收信號偏高。這種非特徵散射作用與波長有關，短波時更為顯著，250nm以下最為嚴重。
分子吸收是一種寬帶吸收，原子化過程中生成的氧化物、滷化物氫氧化物等氣體分子吸收光源輻射，應用低溫火焰時，鹼金屬滷化物在大部分紫外區有吸收。若與被測元素吸收線重疊，就能發生分子吸收幹擾，高溫火焰可減少分子吸收幹擾。
火焰氣體吸收指火焰氣體燃燒過程中半分解產物OH，CH，CN等在遠紫外區會產生分子吸收，這種幹擾對結果影響不大，可通過調整零點予以消除，但嚴重影響穩定性。在痕量元素的原子光譜分析中，這種背景吸收幹擾是不可忽視的，若不經校正，會給分析結果帶來嚴重誤差，尤其是基體濃度較高，或基體較複雜，而吸收線又處於短波區時，這種幹擾特別嚴重。用共振線測定原子吸收與背景吸收之和，另選一條接近共振線波長處的非共振線測背景吸收，兩者之差即為扣除背景後的原子吸收信號。
使用此方法時要注意以下幾點：
（1）必須保證測量背景用的譜線是非吸收線。
（2）所選非吸收線波長必須與待測元素吸收線波長靠近，並經實驗兩次測量的背景吸收信號相等。共振線與非共振線波長差異較大時，兩個波長處的分子背景吸收不同可能會引入誤差。
（3）所用譜線必須有足夠的強度，以保證良好的信噪比。
（4）待測元素的非共振線不得出現在光譜通帶內，此時產生的幹擾會使靈敏度降低。非吸收線強度越大，幹擾越嚴重。克服這種幹擾的辦法是減小狹縫，使共振線與非吸收線分開。
鉛的吸收線有4條，2mg/L的鉛標準溶液，在這四個波長處測定吸光度值，結果見表1。
表1鉛的吸收線
由表1可見，217.0nm比283.3nm靈敏度高約兩倍，但是217.0nm譜線易被空氣一乙炔火焰吸收，實際應用價值不大。
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表2 217.0nm和283.3nm譜線點火前後吸光度值的比較
由表2可見，217.0nm背景吸收較283.3nm嚴重，5％NaCl溶液在217.0nm和283.3mm處的吸光值分別為0.078和0.06，並且在217.0mm，能量很難與氘燈平衡，測定精度差。
（一）影響背景（5％NaCl溶液）吸收的因素
1.負高壓對背景吸收的影響
表3負高壓對背景吸收的影響
2.狹縫對背景吸收的影響
表4狹縫對背景吸收的影響
表3和表4的數據表明，當儀器達到工作狀態後（能量＞70％）負高壓和狹縫的變化對背景吸收信號沒有影響。
3.不同燃助比對背景和原子吸收的影響
表5不同燃助比對背景和原子吸收的影響
表5數據表明，不同的燃助比對背景吸收信號和原子吸收信號均有一定影響，實際測量工作中應選用化學計量焰。
（二）NaCl分子吸收造成的誤差
1.NaCl濃度對背景吸收的影響
隨著氯化鈉濃度的升高，背景吸收信號也隨之增大，但吸線（283.3nm）和鄰近非吸收線（280.0nm），對同一濃度的氯化鈉溶液，其背景吸收值是非常接近的，近乎相等。
2.NaCl濃度對鉛測定結果的影響（283.3nm譜線）
當上機溶液的氯化鈉濃度超過2％時，背景吸收信號對原子吸收信號造成的幹擾已經非常明顯。隨著氯化鈉濃度的增大，這種幹擾越來越大，若不扣除氯化鈉分子吸收的背景幹擾，對實驗數據帶來的誤差非常可觀。
鄰近非吸收線扣背景，不僅適合氯化鈉分子吸收背景的扣除，對高鈣樣品的測定同樣適用。
由於背景吸收隨波長而改變，要求所選用的非共振線必須鄰近分析線，而且確實是非吸收線，通常要求測定背景吸收的位置在＜200nm波段，距分析線＜5nm，在＞220nm波段，距分析線＜20nm。
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