年產一億噸的廢硫酸都去了哪裡?

2021-01-09 中國水網

美國著名環境記者、紐約大學新聞系教授丹˙費根(Dan Fagin)在其所著的《湯姆斯河:科學與救贖的故事》中,講述了位於美國湯姆斯河區域一個小鎮的故事。工業企業選擇水源豐沛的地區作為廠址,在保障生產過程中有足夠水源的同時,也給作為酸洗或者生產染料生產中間體的廢酸排放創造了便利條件。

我國是硫酸生產大國和消費大國,但廢硫酸處置問題一直沒有得到很好的解決。每年產生1億噸廢硫酸,且多偷排、直排,這些問題必須引起各方關注。為何廢硫酸偷排、未經處理傾倒問題屢屢發生?進行回收處理到底難在哪?

《企業周刊》調查發現,現在暴露出來的廢硫酸問題只是冰山一角,要妥善解決,不僅需要嚴格執法,更要摸清企業排放情況,杜絕企業弄虛作假,還要為處理回用尋找可行之法。

根據中國化工信息中心的調研統計,我國每年產生的廢硫酸有1億噸之多,這與一些統計數據顯示的每年500萬噸的廢硫酸產生量相距甚遠。數量如此巨大的廢硫酸去了哪裡?如在百度中搜索「偷排廢硫酸」,可以看到超過兩萬條信息。

就在這個夏天,京杭旭東科技公司偷排1500餘噸廢硫酸汙染京杭大運河案進入公訴階段,這是大運河入選世界文化遺產名錄後因汙染大運河水質而入刑的全國首例案件。幾乎同時,山東省即墨市環保局查處了當地一家企業向汙水管道內排放酸洗鋼板產生的廢酸。

在去年引起廣泛關注的「騰格里沙漠違法排汙事件」中,寧夏明盛染化有限公司偷排汙水的主要成分就是高度濃縮的廢酸。據報導,還有企業通過鋪設暗管等方式,將未經處理的廢酸排入市政管道、溝渠、河道、池塘,在偷排上可謂挖空心思。

為什麼涉及廢硫酸的偷排事件如此之多?明知違法,企業為何還會鋌而走險?我國是硫酸生產大國,也是硫酸使用大國,有預測認為,我國硫酸消費量到2018年將達到1.1億噸。面對如此巨大的消費量,不僅要關注硫酸的安全使用問題,更要破解廢硫酸的處置難題。

化工行業:偷排廢硫酸最嚴重

北方偷排小打小鬧,南方似有組織

記者通過採訪了解到,化肥、化工、金屬加工、纖維工業等行業的生產中都會用到硫酸。在硫酸的消費行業中,化肥行業用量佔比最大,其2013年的使用量佔當年全國硫酸總量的61.5%,但這一行業卻不產生廢硫酸。與之情況相反的,是用量緊隨其後的化工行業。

據青島奧蓋克化工股份有限公司董事長王在軍介紹,化工行業是偷排廢硫酸最嚴重的行業,其中,石油冶煉、蓄電池處置等企業和小窩點亂排亂放問題嚴重。據統計,我國化工行業2013年消耗硫酸約2300萬噸。若其中40%~50%的硫酸(約1000萬噸)參與反應生成新物質,其他約1300萬噸形成廢硫酸,濃度為20%~60%,初步預計,可形成各種濃度的廢硫酸4000萬噸以上。

記者統計分析近年發生的廢硫酸汙染事件發現,化工企業佔了很大一部分。通過比較,記者發現,廢硫酸的偷排在南北方存在顯著差異,但也存在一些規律。從偷排地點來看,發生在北方省市的廢硫酸偷排主要以滲坑或小溝小河為主;而發生在南方省市的汙染事件中,廢硫酸主要被偷排入江河、池塘等,而且偷排數量驚人,幾百噸乃至上萬噸的大案都曾發生。

「這與南方多大江大河有關,廢硫酸偷排後易被稀釋,從而消除偷排痕跡。」業內人士還向記者透露,北方省市的廢酸偷排大多是企業委託別人異地偷排,偷排者是為了利益臨時起意,並非有組織犯罪。「我們常常形容北方的偷排方式是『小打小鬧』。而南方省市則存在有組織偷排,甚至成為一個『行業』。比如,前面提到的蘇州市旭東科技發展有限公司偷排1500噸稀硫酸汙染京杭大運河。」

但這位業內人士也表示,這些被發現的廢酸偷排違法案件僅是冰山一角,因為不少是經過群眾舉報或者環保部門發現水質異常後才被發現的,還有一些偷排方式更為隱蔽,如鋪設暗管等。

2012年1月~2013年2月,江蘇常隆農化有限公司等6家公司,違反法律規定,以每噸補貼20~100元不等的費用,將企業生產過程中產生的廢鹽酸、廢硫酸合計2.5萬餘噸提供給無危險廢物處理資質的戴衛國等14人。這些廢酸未經任何處置,被直接偷排於泰興市如泰運河、泰州市高港區古馬乾河,導致水體嚴重汙染。去年12月,江蘇省高級人民法院做出終審判決,涉事的6家化工企業被判賠償環境修復費用1.6億餘元。但在業內人士看來,僅用法律手段和經濟懲罰約束排汙企業,還遠遠不夠。

算不清的排放量

產生廢硫酸的行業分散,各行業產生的廢硫酸濃度不一,還含有多種有害雜質

為什麼大量排放的廢硫酸難以得到有效監管?這與廢硫酸產生的行業分散、來源廣泛有關。

據了解,工業生產中涉及廢硫酸產生的行業和環節眾多,包括有機物的硝化、磺化、酯化、烷基化及其他精細化工產品的生產,鋼鐵酸洗、蓄電池廢液和氯氣乾燥,還有石油煉製工業、化纖工業等。但除鈦白粉、石油加工、鋼鐵酸洗等行業廢硫酸產生量較大之外,其他行業單個企業的廢硫酸產生量都不大,一些企業每年的廢硫酸產生量在幾百噸到幾千噸之間。來源分散加劇了集中收集和處理的難度。

同時,各行業企業、各生產環節所產生的廢硫酸濃度高低不一,而且有害雜質含量普遍較高。一些企業產生的廢硫酸中還含有重金屬,精細化工領域產生的廢硫酸中則大多含有有機物,這更讓處置難上加難。

資深化工專家周躍表示,現在我國不少企業仍採用石灰、電石渣和消石灰對廢硫酸進行中和處理,處理後的廢液pH值可滿足要求,但其餘各項指標很難達標。經處理後產生的泥渣基本是堆放或填埋,包括一些危廢處理廠也是採用這種方法,僅僅是將汙染物暫時封存起來,沒有達到無害化處理的要求,極易造成二次汙染。

「同時,也有些企業用鹼中和廢硫酸後將pH值達標的溶液排放,但溶液中仍然存在大量硫酸鹽及有機物,排放後仍然嚴重危害環境。」周躍說。

談及問題的解決方法,周躍認為,首先要摸清排放現狀。「雖然近幾年因非法運輸廢硫酸或偷排廢硫酸的許多人受到法律制裁,但這僅是冰山一角,只有確實摸清各生產企業產生廢硫酸的真實數量,才能對廢硫酸的去向及用途進行全面管控。」

他建議,要對產生廢硫酸的企業進行一次全國性的普查,摸清廢硫酸的濃度、數量及含有的雜質,根據濃度及含有雜質不同進行分類,以便於資源利用和管理。同時,對產生廢硫酸的企業實行更嚴格的環保審批手續,請化工專家審查企業生產中的物料平衡問題,嚴控企業弄虛作假,不報或少報產生廢硫酸的量。

處理成本高成瓶頸

廢硫酸處理費用遠高於產品價格,企業沒有處理和回用的動力

據悉,我國目前產生的廢硫酸濃度為6%~90%不等,處理方法也不盡相同。有業內人士坦言,廢硫酸難處置的現狀只是汙染治理中的一個典型,處理費用遠高於產品價格,使得企業沒有處理和回用的動力是癥結所在。

比如,石油煉製行業企業規模相對較大,許多煉油廠採用廢硫酸裂解生產硫酸。但是這種方法對設備腐蝕嚴重,生產成本較高。

據測算,採用廢硫酸裂解生產的硫酸成本在700~900元/噸,遠高於現在硫酸300~400元/噸的市場價。據中國化工信息網的調研,到2013年底,我國投入運行的廢硫酸裂解生產硫酸裝置僅有8套,生產能力雖然可達14萬噸/年,但與這一行業的廢硫酸產生量相差甚遠。

在其他行業,回用成本高的問題同樣存在。據王在軍介紹,在金屬加工及酸洗行業,可通過濃縮結晶的方法回收硫酸亞鐵和硫酸,但由於硫酸亞鐵及硫酸目前價格較低,處理費用遠高於產品價格。大型鋼廠對廢酸進行了回收利用,但更多的中小型鋼廠則很難對其進行處理。

有專家表示,其實我國目前有很多廢酸方面的處理技術,但如果使用起來,勢必將會加大成本。比如離子隔膜處理技術,就是利用一種特殊的半透膜,在外界壓力作用下,將溶劑和溶質進行分離或濃縮,這樣汙染就會大大降低,但其處理廢酸的成本在400元/噸左右。

「一般來講,軋鋼企業銷售一噸成品的利潤也就在百元左右。在這種情況下,部分企業為了節約成本,寧可以犧牲環境為代價,牟取經濟利益。」這位專家說。

值得注意的是,即使是簡單地進行酸鹼中和處理,一些企業仍然不願承擔處理費用,選擇將廢硫酸偷排。去年,北京奧俐易經貿有限公司門頭溝廢油脂處理中心為節省處理費用,就將含有硫酸的廢水直接排入市政管網,甚至私建暗管偷排生產廢水。

當然,有些企業在廢酸處理方面也找到了可行的途徑。比如,如南京軋鋼廠醯洗工序排放的廢硫酸中含有大量硫酸亞鐵,通過採用濃縮—結晶—過濾的工藝,過濾除去硫酸亞鐵後的酸液可以返回鋼材酸洗工序繼續使用。

重慶某化工廠將H2SO4質量分數為17%的鈦白廢酸在常壓下濃縮、析出的結晶熟化後過濾,可得到H2SO4質量分數為80%~85%的濃硫酸,第二次過濾的濾渣也轉至打漿工序回收硫酸亞鐵。

面對廢硫酸處理和回用的難題,王在軍建議,隨著執法力度越來越強,偷排問題肯定會越來越少。「但有關部門在政策制定上也應根據廢硫酸的特點,制定行之有效的辦法,一要鼓勵企業無害化循環利用,二要劃片設定廢硫酸處理中心,集中處理,從而杜絕偷排問題。同時,還應該從物料平衡角度核算企業的廢硫酸產生量,對企業購買硫酸、處理廢硫酸等環節進行監控。」

周躍則表示,研發廢硫酸處理和循環利用技術,將其發展成為廢酸利用產業,也是堵住廢酸偷排的有效辦法。

■相關報導

誰在排放廢硫酸?

化學工業、金屬加工及酸洗領域產量巨大

本報記者張蕊報導 作為硫酸生產大國和消費大國,我國硫酸產量多年來不斷增長,2013年硫酸產能已經超過8000萬噸。根據預測,2018年我國硫酸產量將要超過1.1億噸。硫酸被廣泛應用於工業生產的多個行業,一部分硫酸在生產中被消耗,還有一部分形成廢硫酸。

但是,由於使用硫酸的行業和所生產的產品眾多,生產廠家分布在全國各地,產生的廢硫酸濃度等特徵各不相同,更重要的是,產生廢硫酸的企業對廢硫酸的去向有極強的保密性。因此,很難對廢硫酸的產生量及種類進行準確統計。

據中國化工信息中心調研統計,我國廢硫酸中的無機廢酸約佔35%,有機廢硫酸約佔65%,含量40%以上廢硫酸佔廢硫酸總量的46%左右。

據統計,2013年,我國化學工業領域消耗硫酸約2300萬噸。按40%~50%的硫酸(約1000萬噸)參與反應生成新物質計算,其他約1300萬噸形成廢硫酸,濃度為20%~60%,初步預計,可形成各種濃度的廢硫酸4000萬噸以上。

在金屬加工及酸洗領域,2013年我國共消費硫酸245萬噸。由於廢硫酸濃度低,大約在5%以下,按50%的硫酸參與反應計算,每年要形成2500萬噸廢硫酸。

此外,在輕工業、石油冶煉、纖維工業、礦產加工業、蓄電池行業、軍工及核材料生產等行業,2013年的硫酸消費量在1000萬噸以上,每年也要產生數千萬噸廢硫酸。由此推算,我國每年的廢硫酸產生量在1億噸以上。

廢硫酸的危害也是值得關注的問題。記者了解到,廢硫酸對地下水的危害遠大於一般的化工廢水。具體來說,廢硫酸在滲入地下的同時,會通過反應將巖石、土壤中的重金屬等帶入河流或地下,對河流或地下水造成嚴重汙染。同時,廢硫酸還會與巖石、土壤中的亞硫酸鹽、硫化物反應,放出二氧化硫和硫化氫等有害氣體。

此外,廢硫酸若利用不合理,用於生產磷肥、硫酸銨、硫酸鎂、有機肥等化肥類產品,有害物質將隨肥料進入土壤,引起土壤有機物汙染。

面對數量巨大的廢硫酸,周躍表示,如何綜合利用是目前面臨的主要問題。「現在,我國廢酸應用的技術標準還不完善,廢酸處理技術還有待提高,廢酸利用補貼的經濟政策不足以支持企業利用廢酸的積極性。」

■典型案例

廢酸倒入京杭大運河

2014年7月21日~2015年2月1日,京杭大運河水質出現過15次明顯異常波動,數據異常均出現在早晨,至下午影響慢慢消除,持續時間均不超過12小時。水質異常波動期間,運河水質的pH值、氨氮、硫酸根離子指標極端異常,可以確定為工業汙染物違法排放所致。

江蘇省蘇州市環保、公安、海事等多個部門聯合,對運河沿岸企業逐一排查,終於發現,一家叫做旭東科技的公司疑似暗中「做手腳」。

蘇州市旭東科技發展有限公司原是一家化工企業,但在2014年已經停產。而調查發現,直至2014年8月,這家公司廠區內多個儲存池內,仍積存有大量高濃度廢液。經監測,旭東公司儲存池內高濃度廢液的pH值、氨氮、硫酸根離子等,其濃度與運河超標因子完全符合,有重大違法排汙嫌疑。

經過連續的調查和取證,蘇州警方最終查明,2014年7月~2015年2月,蘇州旭東科技有限公司負責人徐某多次通過陳某、周某,在未取得任何資質的條件下,從浙江友聯化工廠以生產淨化水的名義,購進稀硫酸共計2900多噸。其中1500多噸稀硫酸並未用於生產,而是被其故意採用滲漏的方式,非法排放到京杭大運河內,造成運河水域的嚴重環境汙染。

偷排廢酸被判高額賠償

2011年~2013年,江蘇省泰興市6家化工企業將廢酸委託給沒有危廢處理資質的皮包公司,後者用改裝的船舶將兩萬多噸廢酸偷偷倒入河中,造成嚴重汙染。14人因犯環境汙染罪獲刑2~5年,泰州市環保聯合會在泰州市檢察院支持下,向產生廢物的公司提起公益訴訟。

最終,法院認定被告公司需賠償1.6億元環境修復費用,但終審對支付的方式和期限進行了修改。終審判決明確,自判決生效起一年內,如果6家公司能夠積極進行技術改造、降低環境風險,則最多可減少四成賠償。不過,減賠條件明確,這6家公司必須一年內沒有因環境違法行為受到處罰,並在提供環保行政主管部門出具的企業環境守法情況證明、項目竣工環保驗收意見和技術改造投入資金審計報告後,才能提起減賠申請。

據悉,1.6億元是我國環境公益訴訟迄今為止最高的賠償金額。作為案件的技術支持和評估方,江蘇省環境科學學會的工作人員俞學如介紹了這一賠償金額的計算過程。

根據環境保護部出臺的《環境汙染損害數額計算推薦方法》的規定,地表水汙染修復費用採用虛擬治理成本法計算。假設這些倒入長江的廢酸進行正常處理,所需要的費用為3000多萬元。另外,《環境汙染損害數額計算推薦方法》還要求,像長江這樣的Ⅲ類地表水的汙染修復費用應該為虛擬治理成本的4.5倍~6倍,法院取4.5倍的最低限,最終核算出賠償金額為1.6億元。


編輯:任萌萌

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