真實版「終結者」誕生 新聚合物斷了能自動癒合

2021-01-08 浙江科技新聞網

  20多年前,《終結者2》裡的T-1000機器人,給當時的觀眾留下了深刻印象,也勾起了不少科學家蠢蠢欲動的心——被子彈打出一個洞的身體,竟然能夠自我修復,甚至腦袋被折騰成兩半,也能合起來繼續用!這一幕不僅僅只是看上去很酷,要是能成為現實,那麼像汽車、生物材料、電器元件等的使用壽命,都將會大大延長。

  據英國《每日郵報》在線版9月16日報導,西班牙的科學家聲稱已經開發出了世界上第一個自我修復的聚合物,可以自發重建,被稱為真實版「終結者」。

  

  兩個小時內能癒合97%

  《終結者2》中,在商場過道裡與T-800機器人狹路相逢的T-1000機器人,被前者用槍打出了數個大洞,癱在了地上,讓我們一度以為這個面無表情的殺人機器已死。然而下一個畫面,它胸口的數個大洞竟開始慢慢癒合,最後恢復如初。這是種多麼神奇的材料!雖然上述畫面只是科幻電影裡的橋段,但在現實中,科學家們確實開發出了一種能癒合的材料——新款「自愈熱固性彈性體」。這是由西班牙聖塞瓦斯蒂安電化學技術中心的科學家開發,與電影《終結者2》中登場的機器人創意非常相似,被西班牙研究人員稱為「終結者」。這項最新研究發表在皇家化學學會期刊《材料地平線》上,被譽為世界上第一種無需介入幹預,便能自身恢復的聚合物。

  此前科學家們研製的自愈有機矽彈性體,需使用銀納米粒子作為交聯劑,十分昂貴,過程中也要施加外力。現在他們利用了十分普遍的聚合起始材料,以及簡單而廉價的方法進行開發。新產生的聚合物是首個無需催化劑、不進行幹預誘導就能自發、獨立癒合的材料。

  在實驗中,研究人員將一段樣品材料切斷後再推回到一起,在兩個小時內,樣本的97%已告「痊癒」,看似完全融合在一起,在用手向兩端拉伸時其仍然牢固。該中心科學家阿萊特茲·雷科羅、羅伯特·馬丁等人表示,新材料的突破點是在室溫環境下,表現出了定量的自癒合效率,而不需要施以熱、光或外力等任何外部幹預。

  研究人員指出,這種材料可以顯著延長汽車、房屋、生物材料,以及電器元件的使用壽命並提高安全性。而類似的聚合物已經在一些商業產品中得到應用。所以,這種新型聚合物具有很大的商業潛力,便於真正的商業應用,能夠非常容易、快速地發揮實用價值。

  不過這個「終結者」只是實現在斷裂處的自我修復,與電影中「終結者」削掉半邊腦袋也能恢復如初相比,差距還是很明顯。

  像耳機線一樣容易纏結

  這種新型的聚合物其實是一種高分子材料,有熱塑性和熱固性之分。「熱塑性高分子材料比如我們常用來做杯子的聚丙烯,都是由重複的單元組成的長分子鏈。你可以把它看成一條很長的繩子,由於這條繩子很細小,你可以想像耳機線在口袋裡會變成一團亂麻。類似的很多這樣的聚合物分子鏈在一起,就像一團亂毛線。」常州大學分析測試中心、聚合物加工與流變測試平臺高分子材料碩士生張鑫解釋說,不同的溫度下,這些線運動劇烈程度不一樣,你可以想像耳機線裝在口袋,你在跑或者以一般速度走路,顯然跑更容易讓原本整理好的耳機線變亂。

  不同的線結構在同樣的溫度下,運動速度也不一樣,有些在室溫下不運動,而有些是不斷劇烈運動的。我們可以想像一下,很細很軟的耳機線和比較粗的USB線放在口袋裡運動,同樣的運動強度和時間,兩種線打結數量肯定不一樣。

  然後,我們在這類材料中間都切一刀,「於是中間的鏈全斷裂或者捲曲了,這時候再貼合在一起,裝到口袋裡跑步,跑完回來,這團線雖然平均長度變短了,但是混亂程度繼續增加,原本分開的線之間又有了新的纏結,想要再按剛才剪開的兩部分分開,顯然會遭遇阻力。」張鑫拿耳機線做比喻解釋。

  「接著,讓我們進一步想像一下,口袋裡的耳機線變得非常多,口袋也變得非常大,而耳機線也變得更細更長,自愈材料重新熔合的原因就比較容易明白了。熱運動使斷面的分子鏈重新互穿,並建立纏結結構。」張鑫表示,這其實類似熔接塑料,但區別在於,自愈材料相比其他高分子材料,其分子鏈的運動能力更強,低溫下即可熔。

  那問題來了,為什麼在常溫下是熔的狀態的材料,卻表現出固體的性質呢?「這就要看我們對固體的定義了,最嚴格意義上的固體是剛性狀態,但這個剛性肯定有一個相對程度。」張鑫解釋,一般晶狀固體性質結構比較穩定,不會隨時間推移發生改變,而非晶狀固體結構比較鬆散無規,內部保持堆積的作用力也不那麼強烈,會隨著時間推移發生一些改變。「例如瀝青,經典的瀝青滴落實驗中,瀝青這種通常認為常溫下是固體的東西,卻能在極長的時間累積下,表現出流體的滴落性質。而瀝青也是分子,有一定長度的一類物質,只是沒有那麼長。」

  拉伸強度好比切斷的席夢思

  但是為什麼看上去很軟的自愈材料,會在拉伸時有那麼高的強度呢?

  還是回到上面的耳機線模型,一團耳機線在變成混亂結構後,雖然在宏觀上已經有了纏結,但是纏結是鬆散的,這些結並沒有收緊。「當你向兩端拉伸時,首先有一個節收緊的過程,這個過程之中,材料宏觀表現還是軟的。一旦所有的結都無法繼續收緊,這時候材料強度就會上升,這個專業術語叫應變硬化。當然除了纏結的原因,還有可能因為分子鏈取向引起的聚集態從無規變成有規,產生聚合物結晶,這種原因在耳機線模型中不能表現。」張鑫解釋。

  熱固性材料再固化(也就是交聯)的性質,取決於相鄰兩個交聯點之間的平均距離。固化程度越高,交聯點之間的平均距離越小。張鑫說:「你可以想像席夢思床墊,這種床墊是由幾層鐵絲網相互編織成的。如果切開再將其拼合,拼合面只有很短的一個線頭能夠進入另外一面,這樣在拉的時候,這部分的強度,一定遠遠低於原本有編織連接的部分。」

  「專業上,熱塑性指的是分子鏈之間相互獨立,沒有被大量的化學鍵連接成整體結構。從化學角度講,熱固性材料就是一整個網狀的大分子。而熱塑性材料是由很多線性或者支鏈型的分子,堆積組成的。」張鑫表示,化學交聯最常見的就是橡膠硫化,物理交聯一般會在一些熱塑性的彈性體中應用。這兩個效果不同,不太好類比,解釋起來比較費勁。簡單來說化學交聯一般一次結束,後期交聯點就不會再動了,而物理交聯的交聯點,一般可以在一些情況下打破並重建。」

  「而根據網上給出的結構來看,它被稱為動態交聯,也就是一種可重建的物理交聯模式。這種材料是一種高度支化的尾部柔軟的結構,材料尾部的支鏈會在切面重新擴散,同時高支化點附近苯環帶來的大位阻,可以讓分子足夠鬆散。」張鑫覺得,這個設計還是挺有意思的。

  ●未來

  國防方面可能應用較多

  「如果只是自愈材料的話,不光是國外,國內研究的也不少。」浙江大學高分子科學與工程學系副教授沈烈表示,不過他們之前做的研究,大多都是要用到催化劑的。這個催化劑是事先就加在材料中的,因為劑量很小,所以不會對材料帶來影響。

  沈烈副教授解釋,簡單地來說,當材料的表面被破壞時,催化劑會被釋放出來,和材料發生化學反應,生成一些物質,將兩個表面重新融合在一起,以達到自我修復的目的。當然,這修復後材料的強度等性能,不能比修復前差。

  「說到用處,之前我們做過飛機材料方面的研究。我們都知道,材料用久了難免會出現裂縫等。雖然飛機日常都會進行檢查和維護,但不能保證每一個裂縫都能檢查到,或者在飛行的過程中,因為一些外力作用而產生的裂縫,這就比較危險了。而這類材料這時候就能發揮作用,自動將裂縫補好。」沈烈副教授認為,目前的話,在國防方面會應用得比較多。

  而張鑫則更多考慮材料的老化性能。「一般認為,無外界幹擾的情況下,材料分子結構使用溫度下,運動越慢使用壽命越長。而玻璃化轉變溫度很低的材料,經過化學交聯或結晶限制分子鏈運動後,壽命也會大大提高。」但張鑫強調,使用中會有紫外線、外力作用等因素影響,所以具體問題還要具體分析。

  「我覺得有一點要說明,像T-1000那樣的,目前還是有難度的。補一個大洞和補一條裂縫是完全不同的,前者要困難許多。我覺得很像我們的手指或者骨頭破了之後的癒合過程,不過電影把它的過程縮短了。」沈烈副教授表示。

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