鋰離子電池熱失控會嚴重的威脅使用者的生命和財產安全,引起鋰離子電池熱失控的原因很多,例如機械濫用、電濫用和熱濫用等,其中電濫用是最為常見的導致鋰離子電池熱失控的原因,例如在低溫下為鋰離子電池充電,過度充電都會引起金屬Li在負極表面析出,嚴重的情況下會生長為鋰枝晶,穿透隔膜引起正負極短路,導致熱失控的發生。LCO材料理論容量為274mAh/g左右,通常為了保持LCO材料結構的穩定性,我們一般會將充電電壓設定在4.2V左右,在發生過充時LCO材料的電壓會進一步提高,從而導致過量的Li從LCO材料中脫出,例如充電到4.6V時LCO材料的脫Li量可達220mAh/g以上,這不僅僅會導致負極析Li,還會引起LCO材料的不可逆相變。
倫敦大學學院的DonalP.Finegan等人對在過充導致的鋰離子電池熱失控中LCO材料材料結構和形貌的變化進行了研究,高溫下LCO會與電解液分解產生大量的氣體,引起電芯結構的變形,同時分解反應還會導致LCO材料顆粒的破碎,引起新的界面漏出,加劇分解反應。
實驗中採用的鋰離子電池為Turnigynanotech的160mAh軟包鋰離子電池,其正極材料LCO材料,負極採用石墨材料,實驗過充中採用3A的電流對電池進行持續的過充,一直到電池發生熱失控。下圖b為該電池在持續過充過程中電池表面溫度和電壓變化的曲線,從圖中能夠看到在前110s過程中電池溫度緩慢的從20℃升高到40℃,隨後電池的電壓曲線出現了一個平臺,在120s後,電池的電壓開始再次快速上升,同時伴隨著電池的溫度的快速上升。在180s後電池的電壓也是出現了一個階躍,直接升高到設備的最高電壓,在這一過程中電池的溫度也短時間內大幅升高,達到熱成像相機的最高溫度以上,電池發生熱失控。
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