產物明明很純,HPLC一個峰,TLC兩個點是腫麼回事?

2021-02-26 有機合成路線

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前兩天有妹子在後臺問小編:做出來一個物質,HPLC顯示一個峰,但是在TLC板上卻顯示兩個點,是腫麼回事?其實,這種情況,在小編十幾年搖瓶子的生涯中也曾遇到過,當時是LCMS顯示很純的一個峰,但是TLC顯示兩個點,下面小編就為大家系統地分析一下出現這種情況的可能原因。

 

最直接地,你首先需要做一個核磁看一下(氫譜,氟譜或碳譜),如果核磁顯示是很純的一個物質,那麼可能存在以下幾種可能性:

 

1、

化合物本身帶有胺基,一般情況下一些帶胺基的化合物經常在TLC上會爬出兩個點。

2、

化合物在矽膠板上不穩定,因為矽膠是弱酸性的,樣品在爬板過程中壞掉,或者樣品在爬板過程中被氧化,造成TLC板上顯示兩個點或多個點,建議用中性氧化鋁板來代替矽膠板重新爬板,如化合物比較敏感,應同時注意隔絕空氣和水氣。

3、

產品部分成鹽,可能會在矽膠板上出現兩個或兩個以上的點。

4、

化合物本身存在互變異構,如帶有乙醯丙酮的結構,可能會在TLC板上有烯醇式的東西出現,顯示兩個點。

5、

非對應異構體有時候TLC是可以分開的。

6、

一些物質的Z、E構型的極性不同,TLC顯示兩個點,如在一些肟化的反應中。

7、

一些生物鹼類在TLC上經常顯示為兩個點。

8、

點板樣品的濃度,有時候點板濃度太濃,TLC會顯示兩個點,而在濃度稀的時候則為一個點。

 

如果核磁顯示不純,則可以印證化合物樣品本身就不純,可以爬大板分離出各個組分以鑑定其結構,然後再分析雜質出現的原因,同時積極和分析人員溝通,更換色譜柱或流動相、吸收波長、梯度等其它分析條件,確保兩種物質可以有效地被分離。如果先前為反相柱的結果,可以考慮用正相柱分析一下。

 

如果沒有條件打核磁,可以看一下HPLC或LCMS的峰型,如果峰型很窄很尖,則一般情況下分離度比較好,如果峰型為寬圓的峰,則說明有可能有東西包在主峰裡面,一般這個分離條件是有問題的。

以上小編談了自己的一些想法,遇到具體的案例,還需要具體問題具體分析,匯總各種信息作出綜合研判。歡迎大家探討、補充、指正。

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