酸、鹼、鹽的混合物溶液發生的複分解反應存在一定的先後順序.該類試題通常以選擇題、圖像題、計算題等形式出現，是近幾年各省市中考試卷中的熱門試題，多數省份常常作為壓軸題來拉開分數選拔人才，許多考生感到非常棘手，解題時常常會思維混亂、無從下手，導致考生的得分率極低.筆者對這類中考試題進行了歸納和總結，供考生和同行們參考.
1 考點解讀1.1概念：由兩種化合物互相交換成分，生成另外兩種化合物的反應，這樣的反應叫做複分解反應.
1.2特點：等價交換，化合物中各元素的化合價不變.
1.3條件：只有當兩種化合物互相交換成分，可能生成物[1]中有沉澱或有氣體或有水生成時，複分解反應才可以發生.
1.4實質：酸鹼鹽溶液中的離子數目減少，離子濃度降低「特殊離子對」結合生成沉澱或氣體或水.
2 酸鹼鹽溶液中的「特殊離子對」構成的知識網絡圖3複分解反應的優先原則如果酸、鹼、鹽混合溶液中發生兩個複分解反應，其中某種離子都能與另外兩種離子發生反應生成沉澱或氣體或水，且存在反應競爭關係，則該反應有先後順序.一般中和反應優先發生.
①若都是鹼性（或酸性）時，鹼性（或酸性）強者優先反應.
②若兩個複分解反應都是中和反應，一般強酸或強鹼會被優先中和.
③若無中和反應，一般產生氣體優先、生成沉澱在後.
4 典型中考題分類精析4.1 當混合溶液中發生的兩個複分解反應存在競爭關係時，則該反應有先後順序4.1.1 在鹽和酸的混合溶液中加入鹼溶液，一般中和反應（鹼和酸）優先反應
例1 （2016·貴州省）向100克MgCl2和HCl的混合溶液中，逐滴加入10%的氫氧化鈉溶液，反應情況，如圖所示.
（1）當滴加氫氧化鈉溶液的質量至N點時所得溶液的pH值為_____（填編號）；
A．大於7 B．等於7 C．小於7
（2）通過計算，確定M點的值，寫出計算過程.
【思路點撥】 向MgCl2和HCl的混合溶液中，逐滴加入10%的NaOH溶液時，不會立即產生白色沉澱Mg(OH)2.因為NaOH溶液中的OH-既能與鹽酸中的H+反應又能與MgCl2中的Mg2+反應，存在反應競爭關係，所以中和反應優先反應.只有當鹽酸中的H+反應完了以後，OH-才會和Mg2+反應生成Mg(OH)2白色沉澱.
解析：（1）當滴加氫氧化鈉溶液的質量至N點時，氫氧化鈉過量，溶液呈鹼性，pH＞7.故選A；
（2）設與氯化鎂反應的氫氧化鈉的質量為x.
與氯化鎂反應的氫氧化鈉溶液的質量為：8g÷10%=80g.
由圖知，與鹽酸反應的氫氧化鈉溶液的質量為80g，故M的值為：80+80=160.
答案：（1）A；（2）M的值為160.
4.1.2 在鹽和鹼的混合液中加入酸溶液，一般中和反應優先反應
例2 （2016·南匯區）向一定量的NaOH，Na2CO3混合溶液中逐滴加入稀硫酸至過量，以下圖像正確的是（圖像中V表示體積，m表示質量，ω表示質量分數）（ ）.
【思路點撥】 向一定量的NaOH，Na2CO3混合溶液中逐滴加入稀H2SO4至過量時，不會立即產生CO2氣體.因為H2SO4中的H+既能與NaOH中的OH-反應又能與Na2CO3中的反應，存在反應競爭關係，所以中和反應優先反應.只有當NaOH中的OH-反應完了以後，才會和Na2CO3中的反應產生CO2氣體.
解析：反應的優先順序為：①H2SO4+2NaOH=Na2SO4+2H2O；② H2SO4+Na2CO3=.當沒有滴加稀H2SO4時，NaOH、Na2CO3混合溶液顯鹼性，pH＞7,當稀H2SO4過量時,反應後的溶液顯酸性，pH＜7，故圖像①不正確；稀H2SO4先與NaOH反應沒有CO2氣體生成，當溶液中NaOH反應完之後CO2氣體的量才會逐漸增加，顯然圖像②正確；加入稀H2SO4之前，混合溶液中沒有硫酸鈉，硫酸鈉的起始質量應該為0，所以圖像③不正確；混合溶液中加入稀H2SO4，雖然一開始Na2CO3沒有參加反應質量不變，但是增加了滴加稀H2SO4的質量至過量，溶液總質量增加，所以碳酸鈉質量分數逐漸減少，NaOH反應完後，Na2CO3的質量逐漸減少直至為0，Na2CO3的質量分數變為0，顯然圖像④正確.
綜上所述，本題正確答案選C.
4.1.3 在鈣鹽（鋇鹽）和酸的混合溶液中加入碳酸鹽，產生氣體優先，生成沉澱在後
例3 （2016·麗水）向一定量CaCl2和HCl的混合溶液中，逐漸加入Na2CO3溶液，反應過程中產生氣體或沉澱的質量與加入的Na2CO3溶液的質量關係如圖所示，下列說法錯誤的是（ ）.
A．OE發生化學反應：Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2O+CO2↑
B．PF有沉澱生成
C．G點溶液的pH＞7
D．F點溶液中的溶質只有兩種
【思路點撥】 向CaCl2和HCl的混合溶液中滴加Na2CO3溶液時，不會立即產生白色沉澱 CaCO3，因為 Na2CO3中的CO32-既能與鹽酸中的H+反應又能與CaCl2中的Ca2+反應，存在反應競爭關係，所以Na2CO3中的CO32-與鹽酸中的H+優先反應產生CO2氣體.只有當鹽酸中的H+反應完了以後，才會和CaCl2中的Ca2+反應生成白色沉澱CaCO3.
解析：反應的優先順序為：①Na2CO3+由圖可知：A.OE段發生的反應是碳酸鈉與稀鹽酸反應生成氯化鈉、水、二氧化碳，所以A選項正確；B.PF段是氯化鈣與碳酸鈉反應生成氯化鈉和白色沉澱碳酸鈣，所以B選項正確；C.G點加入的碳酸鈉（含OH-，顯鹼性）是過量的，所以溶液的pH＞7，所以C選項是正確的；D.F點表示氯化鈣與碳酸鈉恰好完全反應生成白色沉澱碳酸鈣和氯化鈉，所以溶液中的溶質只有氯化鈉一種，D選項錯誤.
綜上所述，本題正確答案選D.
4.1.4 若都是鹼性（或酸性）時，鹼性（或酸性）強者優先反應
例4 將足量的CO2不斷通入KOH，Ba(OH)2的混合溶液中按反應的先後順序依次寫出化學方程式.
【思路點撥】這是酸性氣體CO2分別與一組鹼性物質發生的化學反應，鹼性強者優先反應.
解析：題設所給的兩種溶液與反應生成的 K2CO3，BaCO3鹼性強弱順序為：Ba(OH)2＞KOH＞K2CO3＞BaCO3，故通入 CO2發生反應的先後順序為：
例5 將HCl和CO2的混合氣體通入澄清石灰水中，為什麼不能產生沉澱？
【思路點撥】這是鹼性物質Ca(OH)2與一組顯酸性的氣體發生的化學反應，酸性強者優先反應.
解析：酸性強弱順序為：HCl＞CO2，故將HCl和CO2的混合氣體通入澄清石灰水中反應的先後順序為：原因是HCl先和Ca(OH)2反應，所以不能產生沉澱.
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