MgO-CaO系耐火材料的優點及存在問題

2021-01-10 找耐火材料網

在我國,MgO-CaO系耐火材料的資源是非常豐富的。在全世界範圍內,我國是最重要的鎂砂的生產基地了,鎂砂也是我國的耐火材料的三大主要原料之一。

鎂鈣磚

我國也有著很廣泛的白雲石分布。而且由石灰石煅燒得到價格較為便宜的CaO。CaO和MgO是清潔型的耐火材料,不汙染鋼水,還能夠脫除掉鋼水中的多餘的雜質。從熱力學上看,CaO和MgO也是較為穩定的氧化物。根據氧化物的標準生成自由能和溫度的函數關係能夠得出,在煉鋼溫度達到1600℃時,CaO擁有很高的熱力學穩定性,並且是最穩定的氧化物,比其較次的是MgO。CaO和MgO的△G。絕對值在1088kJ以上,都是能夠耐高溫的穩定的氧化物,不與各種熔融金屬發生反應。在1600℃的時候,CaO和MgO作為鹼性的氧化物具有很低的氧分壓,當和鋼水接觸的時候,能夠擁有較低的氧勢,所以不會向鋼水中增加氧含量。

酸性的耐火材料所含氧分壓很高,這樣會使鋼水再度氧化,所以能夠導致鋼水中含氧量增大。相關研究顯示,只有使用鹼性的耐火材料時,才能夠使鋼水中的氧含量極低。當鋼水中含有較高的氧時,這樣不利於對鋼中的硫、磷等雜質脫除。但是使用鹼性的MgO-CaO系的耐火材料就可以得到很好的脫磷、脫硫效果,就能夠降低鋼中磷、硫的含量。

CaO可以和鋼液中硫、磷進行反應,最後生成硫化鈣、磷酸鈣而進入渣中。

相關的化學反應方程式如下:

CaO和MgO也含有非常強的抗鹼性渣侵蝕的能力。MgO可以吸收鐵氧化物(Fe2O3,FeO),之後能夠形成高溫的固溶體(Mg,Fe)O,CaO並且很容易與同渣中的SiO2發生化學反應,能夠生成高熔點、高粘度的矽酸二鈣,並且能夠粘附在耐材的表面上,能夠抑制進一步滲透鋼渣。CaO和MgO中的各種組分性能能夠決定了鎂鈣材料在使用性能上有以下特點:

1、鎂鈣磚中的主要成分為CaO(熔點2623℃)、MgO(熔點2825℃),它們都是高熔點的氧化物,並且可滿足冶煉的要求,而MgO與CaO相比,高溫的蒸汽壓更高,其熱力學性質不穩定。因為MgO-CaO系的耐火材料的熱力學是很穩定的,所以能夠適合用於具有高溫真空的工作環境。

2、CaO具有良好的蠕變特性,鎂鈣磚彈性率很低,高溫韌性非常好,所以耐熱衝擊性、耐剝落性都能夠優於鎂鉻磚。

3、在鎂鈣磚中的fCaO對高鹼性的渣有著較強的耐侵蝕性,而且在精煉初期爐渣鹼度比較低的時候,fCaO也可以提高爐襯磚表面爐渣的鹼度,並能夠減輕爐渣化學侵蝕。

4、淨化的鋼液,由於在MgO-CaO磚中含有fCaO,所以它含有較強的化學活性,容易和鋼水中的磷、硫等雜質發生化學反應,之後都能夠轉移到爐渣中,所以,鋼液的脫磷、脫硫以MgO-CaO作為耐火材料的內襯是最好的,也就是說明MgO-CaO系的耐火材料在冶煉特殊鋼、純淨鋼的情況下是最好的耐火材料[29-37]。在對鋼中夾雜物的圖像分析之後顯示表明,在鋼包包壁非渣線部位MgO-CaO-C能夠減少鋼中的含氧量和夾雜物的數量、改變夾雜粒度的分布、降低夾雜的粒徑,這些都對鋼水質量的提高很有益處。

易水化一直都是在推廣應用使用鎂鈣系的耐火材料遇到阻礙的核心問題。假如不把易水化的問題解決好,也就不能很好的推廣鎂鈣系的耐火材料。這裡所謂的水化不只是指生產中的水化,這也包含儲存、運輸與使用中所包括的水化。在現有的工藝下,使得鎂鈣系的耐火材料完全的不水化是非常難的。到目前為止,經過國內外的許多研究者的努力研究,使得鎂鈣系的耐火材料在抗水化方面取得了很大的進展,但是這一問題也沒能夠得到徹底的解決,抗水化始終都是一個重大的課題。對於鎂鈣的系耐火材料來說,在結構上MgO和CaO都是屬於面心立方結構的。Mgo、CaO的品格常數分別是4.2A和4.8A,它們的配位數都是6,四個分子包含在一個品胞之中。與Mg2+的半徑相比較,Ca2+半徑較大,而Mg2+能夠很完整的被02-所包圍,但是Ca2+卻被02-所推出。

MgO、CaO和H2O(g)發生反應時的吉布斯自由能:

從上面兩個式子相比較來看,能夠影響鎂鈣系耐火材料水化的主要因素是CaO。

根據H20和CaO的化學反應生成了Ca(OH)2的反應過程形成了CaO的水化,體積的變化及其晶型的轉變隨著這個反應過程在進行中。Ca(OH)2是六方晶系的結構,而CaO是面心立方的結構;其反應生成Ca(OH)2之後還要發生96.5%的體積膨脹,同時還會放出大量的熱,使得物料的溫度快速上升,這樣就又能夠加快水化反應進行。

相關焦點

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  • 用於迴轉窯用的鎂鈣系耐火材料應特別注意這13點!
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    焦爐所用耐火材料包括矽質、黏土質、高鋁質三大類,它們都屬於矽鋁系耐火材料。矽酸鋁耐火材料是由Al2O3、SiO2及少量雜質所組成,根據其中所含氧化鋁不同又可分為:半矽磚(半酸磚),含Al2O3 15%~30%;黏土磚,含Al2O3 30%~46%;高鋁磚,含Al2O3>46%。矽酸鋁耐火材料資源豐富,成本低,尤其是黏土磚用途廣泛。
  • 鋁矽碳化矽耐火材料在水泥迴轉窯上的應用及問題
    這時鋁矽碳化矽耐火材料應運而生,開始作為一個商品名稱應用於水泥窯。隨著研究的深入和技術的推廣,鋁矽碳化矽耐火材料在水泥迴轉窯的應用得到快速發展,目前國內江蘇、河南、浙江等省已有多家耐火材料企業生產各種牌號的鋁矽碳化矽耐火材料,並申請了專利。不過由於各企業技術水平和差異,產品質量也各有不同。
  • 其在耐火材料中怎麼應用?
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  • 其內襯耐火材料應如何選擇?
    由於復吹轉爐工藝解決了AOD爐風嘴壽命問題,因而爐齡大幅度提高。GOR轉爐煉鋼法於2006年初由西南某鋼廠引進,生產的鋼種主要為J系、200系和300系非超低炭不鏽鋼。投產初期受多方面原因影響爐齡較低,經過不斷的攻關改造現已取得了較高的爐齡,但仍存在一些問題有待於解決。
  • 不定形耐火材料用減水劑的種類及作用機理
    不定形耐火材料與燒成耐火材料相比,具有節約能源,整體性好,可靈活調整組成,生產效率高,綜合使用效果好等優點,因此,發展十分迅速。在施工和使用過程中,要求不定形耐火材料特別是耐火澆注料和泵送料具有很好的流動性和儘可能少的用水量,借鑑混凝土行業的經驗,減水劑作為一種重要的外加劑,在不定形耐火材料領域得到應用。
  • 耐火材料用高鋁原料必須具備的性能及特性
    高鋁原料是指氧化鋁含量≥48%的鋁矽系耐火原料,主要包括高鋁礬土、莫來石、剛玉、藍晶石族礦物等,是耐火材料最主要的主體原材料之一。1、高鋁礬土高鋁礬土是指煅燒後,氧化鋁含量在48%以上,氧化鐵含量較低的天然鋁土礦,是生產高鋁質耐火材料的主要原料。
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    鋁鈣系耐火材料添加氧化鈰的性能影響2.製備:試驗首先結合工業氧化鋁和活性石灰的化學組成4.氧化鈰對合成六鋁酸鈣耐火材料組成、結構及性能的影響:(1)氧化鈰對合成六鋁酸鈣耐火材料相組成的影響:分別從經1450℃和1500℃燒後試樣的XRD圖譜中,可以看出各燒後試樣基本由3種礦相組成,分別為合成產物六方晶型六鋁酸鈣相、α-晶型的剛玉相和少量過渡相二鋁酸鈣。
  • 劃重點,耐火材料檢測全攻略
    很多耐火材料生產廠家都需要通過授權經銷商的模式來實現產品的市場銷售,這其中就牽扯到一個產品質量信譽證明的問題,於是耐火材料生產廠家就會找到專業的第三方檢測機構來對其產品進行檢測,出具專業資質的檢測報告,從而幫助經銷商消除後顧之憂。除此之外,一些採用耐火材料的建設工程在採購材料時,也需要對其合作單位的產品進行檢測,從而確保質量符合自己的需求。
  • 耐火材料晶體結構
    在熔點溫度以下,品體是物質最穩定的存在形式。一般晶體的內能越高,結合越緊密,熔點越高,並且具有更大的硬度和更小的熱膨脹係數。金屬晶體指主要由金屬鍵鍵合的晶體。由於金屬鍵沒有方向性和飽和性,金屬晶體中,金屬陽離子作最緊密堆積,自由電子運動於金屬陽離子之間。金屬健使材料具有金屬光澤,賦予了材料良好的導電性、導熱性、機械加工性以及相對容易失去電子的化學性質。
  • 曹雪芹故居被指翻譯錯誤:「cao」拼成了「cai」
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  • 耐火材料的礦物組成
    耐火材料是礦物的組成體,這些礦物皆為固態晶體,且多為有氧化物或其複合鹽類構成。其中,除部分礦物是前述高熔點單一氧化物或其他化合物呈穩定晶體構成的以外,還有由複合氧化物構成的高熔點礦物,其中最主要有由鋁酸鹽、鉻酸鹽、磷酸鹽、矽酸鹽、鈦酸鹽和鋯酸鹽構成的礦物。另外須許多耐火材料中還有少量非晶質的玻璃相,僅有極少數耐火材料是完全有非晶質的玻璃構成的。
  • 耐火材料最常用的六大類原材料都有哪些?
    耐火原料是指生產耐火材料產品所必需的材料。它是生產耐火材料的基礎。耐火原料大部分是天然礦物(如耐火黏土、高鋁礬土、矽石、鉻礦、菱鎂礦、白雲石、鎂橄欖石、鋯英石、藍晶石、矽線石、紅柱石等),隨著對耐火材料綜合性能要求的不斷提高,耐火材料生產中也越來越多地使用工業原料和人工合成原料(如工業氧化鋁、合成莫來石、人造耐火纖維、人造耐火空心球等)。