1 引言
近年來,我國城市白天電力能耗逐年增加,而夜間耗電量小且電價便宜,「削峰填谷」是解決這一問題的一種途徑。目前,多種蓄冷系統被廣泛使用來消減白天耗電量並蓄積冷量。但是,除了冰晶製冰方式(需要專門的動態製冰機)以外,各種固態蓄冰方式(包括冰球)的蒸發溫度至少要達到-8 ~ -10℃或者更低,與之配套二次冷媒的溫度也必須在-6℃以下,這使得大量蒸發溫度在零上的高效冷水空調機組無法,而且蒸發溫度越低,製冷係數也越低,電耗就會越大[3].潛熱型功能熱流體則不然,它的蓄冷溫度可以與空調工況吻合得很好,同時蓄積大量冷量。
潛熱型功能熱流體是由特製的相變材料微粒(尺寸為μm量級)和單相傳熱流體水混合構成的一種固液多相流體,分為相變乳狀液和微膠囊乳狀液[1].相變乳狀液將相變材料直接分散在水中形成乳液,其傳熱性能優於微膠囊乳狀液,但是易堵塞管道;微膠囊乳狀液是用高分子聚合物包裹相變材料形成微囊,該微囊被分散在水中又形成乳液,由於有聚合物外殼包裹,微膠囊乳狀液不易堵塞管道,但傳熱性能要遜於相變乳狀液。潛熱型功能熱流體的蓄冷密度比較大,材料來源廣泛,價格低廉,最獨特的地方還在於乳液發生相變前後都能夠保持流動狀態,這為實現蓄釋冷過程中的強化傳熱創造了條件。藉助對流與導熱相似理論,我們已經建立了功能熱流體管內湍流流動的內熱源模型, 並指出了潛熱型功能熱流體換熱強化的物理機制[4-10].
天津大學趙鎮南[11-12]、日本的H. Inaba等[13]對相變材料為十四烷(C14H30,融點5.8℃,潛熱229kJ/kg) 的相變乳狀液的熱物性進行了初步的探索。本文系統的介紹了十四烷為相變材料的相變乳狀液的相變性能。嘗試了新相變材料「十四烷與十六烷的二元混合物」,測量了其相變溫度和潛熱,並尋找到溫度適宜的相變材料。通過添加乳化劑製備了20wt%新相變材料的乳狀液,測量了相變乳狀液的相變溫度和潛熱。
2 以十四烷為相變材料的相變乳狀液
相變材料十四烷C14H30:購自遼寧省撫順市撫順化工廠。
2.1 相變材料十四烷的相變溫度與相變熱的確定
2.1.1 DSC測量方法
用DSC2910示差掃描量熱儀測定熱特性,用高純標準樣品校準溫度及熱焓,高純氮氣保護,氮氣流量為50mL/min,試樣量為1~3mg,掃描溫度範圍為-30 OC~ 30 OC.測量時先從30 OC降溫至-30 OC,再重新升溫至30 OC,十四烷質量為1.800mg, 加熱和冷卻速率為5OC/min,升降溫過程融解熱基本相同,降溫過程為207.61J/g,升溫過程為192.62J/g,接近理論潛熱229J/g.但升降溫過程相變溫度有顯著差異,十四烷的融點為5.39 OC,比較接近理論值5.8 OC,而降溫過程則由於DSC測樣量過少(僅為1.800mg),發生了明顯的過冷,凝固點僅為1.68 OC.
2.1.2 參比溫度法原理及測量結果
根據參比溫度法原理[2],自行搭建了實驗臺,測量了相變材料降溫過程的凝固點。
測試裝置如圖1所示。熱針指銅-康銅型熱電偶(直徑0.5mm),沿中心軸線方向放在針狀套管中,測溫精度±0.3℃。熱針與HP34970A數據採集儀連接,通過PC機來記錄相變材料的溫度變化。相變材料和水分別放在相同規格的試管(試管的半徑為6mm,管長為10.5cm)內,它們在試管中的Bi數(Bi=hR/2k,R為試管半徑,k為相變材料的導熱係數,h為試管外空氣的自然對流換熱係數)均小於0.1,故可認為試管內液體溫度是均勻一致的,其傳熱分析可採用集總熱容法。
測量時,先將裝有液體PCM、水、空氣的試管放入恆溫箱(或冰箱)中,恆溫箱初始溫度To>Tm(相變材料的相變溫度),溫度達到To後,調節恆溫箱的溫度,使其以1℃/min的速度降至0℃左右。PCM在降溫過程中發生凝固,凝固溫度記錄在HP數據採集儀中。
選用合適的十四烷與十六烷的混合物作為相變材料,可以將相變乳狀液的溫度控制在空調冷凍水工況7℃~12℃之間,從而改善了相變乳狀液的熱性能。