論文標題:Efficient promotion of methane hydrate formation and elimination of foam generation using fluorinated surfactants (尋找高效的甲烷水合物促進劑)
期刊:Frontiers in Energy
作者:Quan CAO, Dongyan XU, Huanfei XU, Shengjun LUO, Rongbo GUO
發表時間:13 July 2020
DOI:10.1007/s11708-020-0683-2
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甲烷作為一種清潔能源在我們的生產和生活中發揮了重要作用,它在自然界中的儲量能滿足人類需求1000年,通過廢棄物或者秸稈發酵的方法生產甲烷也已取得了重大突破。然而,甲烷的存儲和運輸仍然是一大難題,因為它只能在常壓負161.5 °C的條件下液化。甲烷水合物是由甲烷分子和水分子組成的像冰一樣的籠型化合物,甲烷位於籠的中心,外側水分子包裹著甲烷分子。一體積水理論上可以儲存172體積的甲烷,因此它被認為是一種很有應用前景的儲存甲烷的方式。例如,甲烷水合物可以在常壓-20oC條件下儲存3個月。
合成甲烷水合物,需要有促進劑的存在,表面活性劑被認為是一種有效的促進劑,它可以降低水的表面張力,有利於甲烷在水中的溶解。陰離子表面活性劑十二烷基硫酸鈉(SDS)已被證實是水合物合成的高效促進劑,它的反應時間為30分鐘,儲氣倍數可以達到140。但由它合成的水合物在分解過程中會產生大量的泡沫,汙染管線,導致表面活性劑流失,影響它的循環使用。非均相促進劑雖然沒有泡沫,但效率太低,且儲存不穩定。
Frontiers in Energy最近發表了來自中科院青島生物能源與過程研究所的研究論文Efficient promotion of methane hydrate formation and elimination of foam generation using fluorinated surfactants。論文從泡沫產生的原因入手,穩定的泡沫,既要有低的表面張力,同時要有高的表面粘度和強度,氟表面活性劑鏈很短的條件下便具有很高的表面活性,但由於鏈短,形成的泡沫表面強度小,很不穩定。基於此,作者考察了一系列氟表面活性劑,最終發現全氟己基磺酸鉀(PHS)在20分鐘的反應時間內可以實現最高儲氣倍數150(V/V),優於SDS,且水合物分解過程中沒有任何泡沫產生,是迄今為止活性最高的甲烷水合物促進劑。結果如下圖所示。
圖1. PHS水合物儲氣倍數隨時間的變化(2oC; 6MPa)
圖2. SDS與PHS水合物分解產生泡沫對比
摘要
Methane hydrate preparation is an effective method to store and transport methane. In promoters to facilitate methane hydrate formation, homogeneous surfactant solutions, sodium dodecyl sulfate (SDS) in particular, are more favorable than heterogeneous particles, thanks to their faster reaction rate, more storage capacity, and higher stability. Foaming, however, could not be avoided during hydrate dissociation with the presence of SDS. This paper investigated the ability of five fluorinated surfactants: potassium perfluorobutane sulfonate (PBS), potassium perfluorohexyl sulfonate (PHS), potassium perfluorooctane sulfonate (POS), ammonium perfluorooctane sulfonate (AOS), and tetraethylammonium perfluorooctyl sulfonate (TOS) to promote methane hydrate formation. It was found that both PBS and PHS achieve a storage capacity of 150 (V/V, the volume of methane that can be stored by one volume of water) within 30 min, more than that of SDS. Cationic ions and the carbon chain length were then discussed on their effects during the formation. It was concluded that PBS, PHS, and POS produced no foam during hydrate dissociation, making them promising promoters in large-scale application.
Frontiers in Energy
ISSN:2095-1701(印刷版)ISSN 2096-1698(網絡版)
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(來源:科學網)
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