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【事實】
1、次氯酸鈉溶液在空氣中變質:
NaClO+CO2+H2O=NaHCO3+HClO
2、次氯酸鈣在空氣中變質:
Ca(ClO)2+CO2+H2O=CaCO3↓+2HClO
【問題】:次氯酸鈣和少量二氧化碳反應生成碳酸鈣,次氯酸鈉和少量二氧化碳反應卻生成碳酸氫鈉,為什麼不一樣?
遇到反常的現象,需要弄清原因。要把握幾個原則:一般是強制弱,但反常原因是什麼?可用化學平衡的的觀點解釋。還要注意物質狀態對反應的制約,尤其注意反應條件對反應的制約。譬如是否要催化劑,是否需要加熱,是否要濃溶液?例如:過氧化鈉不與乾燥的二氧化碳反應。氫氧化鐵能在pH=3的溶液中存在,碘單質能在稀鹼中存在等等
【結論】次氯酸鈉溶液中無論通入少量或是足量的CO2,都是生成NaHCO3的。因為酸性:H2CO3 > HClO > HCO3-,
鹼性:碳酸氫鈉<次氯酸鈉<碳酸鈉。
為強鹼制弱鹼,類比於苯酚鈉與CO2反應,次氯酸鈣和少量二氧化碳反應卻生成碳酸鈣,和鈉還原鉀是一樣的道理。是沉澱物使離子濃度進一步減少。即平衡移動的原因。
【進一步思考】如果是二氧化硫代替二氧化碳反應又該如何?
對次氯酸鈉
SO2氣體少量時,3NaClO+SO2+H2O=Na2SO4+2HClO+NaCl
SO2氣體過量時,SO2+NaClO+H2O=H2SO4+NaCl
對次氯酸鈣
SO2不過量: 3Ca(ClO)2+2SO2+2H2O=2CaSO4+CaCl2+4HClO
SO2氣體過量:Ca(ClO)2+2SO2+2H2O=CaSO4+2HCl+H2SO4
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