靜電紡絲之您想知道系列—PAN(聚丙烯腈)

2021-01-20 納米纖維及其運用

 目錄 

4.常見紡絲問題及解決方法

聚丙烯腈(英文:Polyacrylonitrile,PAN)是由單體的丙烯腈經過自由基聚合反應而得到高分子材料。聚丙烯腈為白色粉末狀,密度為1.14-1.15g/cm,玻璃轉化溫度約為95℃,熔化溫度為322℃。它溶於二甲基甲醯胺 ( DMF ) 、二甲基亞碸 ( DMSO )、環丁碸、硝酸亞乙基酯等極性有機溶劑,還能溶於硫氰酸鹽、過氯酸鹽、氯化鋅、溴化鋰等無機鹽的濃水溶液,以及濃硝酸等特殊溶劑。其中,DMF被廣泛用作PAN的溶劑,因為其極強的溶解性和較高的介電常數。PAN纖維具有良好的耐日光性與耐氣候性,防黴和防菌性能良好。這是由於PAN的腈基中的碳、氫原子間以一個σ鍵,二個π鍵連接,這種結構能吸收能量較高的紫外光並轉化為熱能,從而保護主鍵不降解。PAN是製備碳纖維三大前體 ( PAN、瀝青和粘膠纖維 ) 中,用量最大的一種材料。選用PAN作為碳纖維製備前體的優點是碳化收率高 ( 1000℃~1500℃為50%~55% ),並且在脫除碳以外的雜原子時其骨架結構很少破壞。均聚PAN和共聚PAN均可用於製備碳纖維,雖然均聚PAN具有結晶度高和鏈結構規整等優點,但由於在預氧化過程中易集中放熱,使PAN纖維熱烙或難維持形貌,所以在碳纖維生產中,一般選擇共聚PAN作為原絲製備的原料,通常採用的共聚單體有丙烯酸 ( AA ) 、甲基丙烯酸( MMA ) 、衣康酸 ( IA ) 等。

圖1 聚丙烯腈結構式


  2.靜電紡PAN的應用 

(1) 空氣過濾:纖維空氣過濾材料是由許多排列複雜的纖維搭建而成,傳統的纖維空氣過濾材料的孔徑較大,即使是過濾性能較好的熔噴過濾材料的孔徑也在十至幾十微米,過濾細小顆粒的效果並不良好。PAN納米纖維膜不僅具有孔徑小、孔隙率高(蓬鬆)、比表面積大、吸附性能好等優點,而且具有良好的耐溶劑性、耐日曬性及耐老化性,非常適合應用於空氣/水體過濾材料。

圖2 空氣過濾網


(2) 碳納米纖維:靜電紡PAN是批量製備碳納米纖維前體最簡單、經濟的一種方法,後經預氧化、碳化處理可得到碳納米纖維。碳納米纖維的直徑一般為100~500nm,是介於CNT和普通碳纖維之間的準一維碳材料,具有較高的結晶取向度、較好的導電性和導熱性能,可用作超級電容器和鋰離子電池的負極材料。

圖3 鋰離子電池結構


(3)重金屬離子和染料吸附材料:重金屬離子汙染和有機染料化合物汙染,對生態環境和居民健康都造成了嚴重危害。由於PAN 大分子上具有大量側基-CN ,並且-CN 具有極性強、活性高的特點,使PAN可與許多小分子化合物發生物理或化學作用,從而實現PAN 纖維的改性,賦予纖維新的所需性能。其中,通過對PAN納米纖維表面進行胺化或者偕胺肟化,引入具有吸附活性的氨基或偕胺肟基,可與金屬離子形式配位鍵,再加上其具有纖維直徑小、比表面積大等優點,使其在重金屬離子吸附以及染料吸附等領域具有潛在的應用前景。

圖 4 重金屬汙染

 

(4) 吸音材料:傳統吸音材料主要有吸音棉、空間吸聲體、穿孔板、吸音泡沫等,相比於傳統吸音材料靜電紡PAN納米纖維材料具有蓬鬆度高、孔隙率高、孔徑小、比表面積大、質輕等優勢,從而使聲波與材料的有效接觸面積增大,接觸次數增加,從而提高了材料對聲能的空氣粘滯、熱傳導、纖維振動、摩擦等作用轉化為機械能或熱能損耗,故其在吸音降噪領域有著巨大的應用前景。

 

 圖5 噪聲汙染

 

3. 靜電紡PAN流程

(1) 紡絲材料:PAN粉末,分子量5萬-20萬;DMF (或DMAc)溶劑,分析純。

(2) 實驗儀器:50mL錐形瓶、磁力攪拌器、水浴鍋、電子天平、E05靜電紡絲機。

使用電子天平稱取一定質量溶劑DMF於錐形瓶中,加入磁力攪拌子,置於水浴鍋中攪拌;再稱取一定質量的PAN,緩慢加入攪拌的錐形瓶中;蓋緊瓶蓋,防止水汽進入錐形瓶;設置水浴溫度為60℃,連續攪拌溶解4h,至溶液澄清透明(或透亮金黃色),即可得到一定質量濃度的PAN紡絲液。

常見PAN紡絲液質量濃度為5% -15%; 溶劑體系為DMF 或DMAC。

將上述PAN紡絲液抽到20mL注射器中,注射器固定到紡絲機注射泵上,裝上20G (1/2 英寸,平口)不鏽鋼針頭,針頭接高壓電源正極,接收輥筒接高壓電源負極,輥筒上貼上接收基材;調整接收距離為15-20cm;設置注射泵規格為20mL,供液速度2mL/h ,輥筒轉速300轉/min,滑臺行程20cm,紡絲電壓正15kV,負5kV,溫度35℃,溼度40%,定時120min,最後關閉設備門,開啟排風。

常用靜電紡接收基材:鋁箔紙、離型紙、無紡布、篩網布等。 

  4.常見紡絲問題及解決方法 

(1) 掃描電鏡下,纖維上串珠較多:一般是紡絲液的中PAN濃度太低,導致紡絲液粘度不夠,建議繼續提高PAN濃度。通常情況下,隨著紡絲液濃度的升高,紡出來的產物會從微納米顆粒、串珠纖維、均勻纖維到粗纖維,這一過程轉變;另外PAN分子量太小,PAN分子在溶液中纏結不足,也會導致纖維產生串珠,不建議使用分子量太低於的PAN原料。

(2) 紡絲過程中,針尖掛絲、飄絲:一般是紡絲環境溼度過高,紡絲射流在空氣中吸溼提前固化並且纖維上電荷中和,導致纖維帶電量下降,導致纖維拉伸性能減弱,所受電場力減弱,不足以吸附到接收極。可以嘗試除溼機除溼或者加熱除溼解決。

(3) 紡絲液保存過程中,發生凝膠:PAN紡絲液易吸收空氣中水氣而凝固,因而需在乾燥密閉的條件下保存,建議現配現用或者密封保存15天內使用。

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