能斯特方程：
任一氧化還原反應，
ΔrGm = ΔrG⊖m+ RTlnQ
ΔrGm = -nFε，ΔrG⊖m = nFε⊖，代入上式得：
-nFε = -nFε⊖+ RTlnQ
a．
對於任何電極反應：
氧化型 （Ox ）+e-=還原型(Red)
電極在非標準狀態條件下的還原電位可用下式計算：
該公式指出了電對（Ox /Red）電極電勢與電解質溶液的濃度、氣體的壓強和溫度之間的定量關係。
如：[Cr2O72-]= 2.0mol·dm-3，[H＋] = 1.0mol·dm-3，
[I－]= 1.0mol·dm-3，and [Cr3+] = 1.0´10-5 mol·dm-3
b．幾點說明：
(i) [Ox]、[Red]項包括氧化性一邊或還原型一邊所有的物質，每種物質濃度要乘以與其係數為冪的次方；
(ii) 如果電對中的某一物質是固體或液體，則它們的濃度均為常數，常認為是1；
(iii) 電對中某物質是氣態，則要用相對氣體分壓（Pi/P⊖）來表示。
影響電極電勢的因素
從能斯特方程可知，除了溫度、Ox型、Rex型物質本身的濃度（或分壓）對電極電勢的影響外，其它影響因素還有：
(1) 酸度對還原電位的影響
電極反應：2H2O + 2e→H2 + 4OH－
由於水溶液中Kw=[H＋][OH－]，
對於2H＋+ 2e→H2來講，是[H＋] = 10-14mol·dm-3時的非標準還原電位。
含氧酸根的還原電位隨pH的降低而增大，所以含氧酸根的氧化性隨pH的降低而增強。
(2) 沉澱對還原電位的影響
E⊖與電池反應K⊖的關係
利用電化學方法求反應AgCl⇋ Ag++Cl- ,在298K時的K⊖。
已知：
AgCl+e-⇋ Ag+Cl- E+⊖=0.22V
Ag++e-⇋Ag E-⊖=0.80V
[析]
1. 設計電池
正極 AgCl+e-⇋ Ag+Cl- E+⊖=0.22V
負極 Ag++e-⇋Ag E-⊖=0.80V
電池符號：
（-）Ag|Ag+¦¦Cl-|AgCl|Ag (+)
電池反應：AgCl⇋ Ag++Cl- K⊖ （與Ksp⊖的關係？）
E池⊖= E+⊖-E-⊖=0.22-0.80=-0.58V
lgK⊖=zE池⊖/0.059=-0.58/0.059=-9.83
K⊖=1.5*10-10,即Ksp⊖
2. 設計電池
負極 AgCl+e-⇋ Ag+Cl- E+⊖=0.22V
正極 Ag++e-⇋Ag E-⊖=0.80V
電池符號：
（-）Ag|AgCl|Cl-¦¦Ag+|Ag (+)
電池反應：Ag+ + Cl- ⇋ AgCl K⊖ （與Ksp⊖的關係？）
E池⊖= E+⊖-E-⊖=0.80-0.22=0.58V
lgK⊖=zE池⊖/0.059=0.58/0.059=9.83
K⊖=109.83
Ksp⊖=1/K⊖=1/109.83
Ksp⊖= 1.5*10-10
3. 方法（為什麼可以用該法？）
298K時， 求 AgCl⇋ Ag++Cl- ,的K⊖
ΔrGm⊖=-RTlnK⊖=-2.303RTlgK⊖
ΔrGm⊖=∑νΔfGm⊖=77.12+(-131.3)-(-109.8)=55.62*103J/mol
-2.303RTlgK⊖=55.62*103
T=298K，lgK⊖=-55.62*103/（2.30*8.314*298）=-9.75
K⊖=109.75
Ksp⊖= 1.5*10-10
如：
從上表中，我們可知K⊖sp越小，φAgX/Ag越小，AgX的氧化性減弱，Ag的還原性增強。
例如：2Ag + 2H＋+ 2I－ = 2AgI + H2↑，ε⊖= + 0.15V，D rG⊖m ＜0，正反應方向有利。
(3) 配合物對還原電位的影響
配合物（配離子）越穩定，溶液中自由金屬離子濃度越低，所以：
a．在氧化型上形成配離子，則還原電位降低，如：
b．在氧化型和還原型上同時生成配離子，則要看兩種配離子的穩定性來決定φ的升高或降低，
(4) 總結
a．電對 Mn++ e-→M(n-1)+而言，[Mn+] / [M(n-1)+]的比值越大，φ越大，其φ與溶液的pH無關；
b．對含有氫離子或氫氧離子的電對而言，溶液的pH對φ有影響，含氧酸根離子的氧化性，隨酸度的增大而增強；
c．若電對中氧化型物質生成沉澱或配離子，則沉澱物的Ksp越小，配離子的Kf越大，它們的φ值越小；反之，如果電對中還原型物質生成沉澱或配離子，則沉澱物的Ksp越小，配離子Kf越大，則φ值越大。