相面術在我國由來已久，本屬於陰陽五行學說的範疇。 中國的相面術並不神秘，是基於陰陽五行學說的原理而形成的獨特理論。
根據陰陽互根的原理，欲識其內，先觀其外。一個人的內涵、本質性的東西，一定會從他的相貌、舉止言行表現出來。甚至人的一生，也可以看出大概。
諸葛亮才高八鬥，學富五車，精通陰陽，善於相術。諸葛亮曾總結了一套全面辨別人才的方法：
一、問之以是非而觀其志；
二、窮之以辭辯而觀其變；
三、諮之以計謀而觀其識；
四、告之以禍難而觀其勇；
五、醉之以酒而觀其言；
六、臨之以利而觀其廉；七、期之以事而觀其信。
唐代大詩人李白不僅文才蓋世，而且自幼喜好陰陽之學，並有很深的造詣。 李白進長安後，深得唐玄宗的賞識，被封為大學士，成了宮廷顧問。
有一天，李白在長安街上看到一輛囚車，車裡押著一個人。李白端視一番，忙問車中所押何人。
別人告訴他說：「此人是郭子儀，在前線打了敗仗，損兵折將，現在要押回朝廷問斬了。」
李白搖頭說：「萬萬不可！我觀其人氣宇軒昂，日後必為國家棟梁。」
於是，李白急忙回宮，在唐玄宗面前為郭子儀說情，使郭子儀得免一死。
後來，郭子儀果然能徵慣戰，平定了安史之亂，挽救了大唐王朝。
清末名臣曾國藩不僅是位軍事家，還是一位陰陽家。他每逢選擇將吏時，必定親臨現場，細心審視候選人的相貌、身材、神態，並觀注他們的言談舉止，據以判斷候選人的人品及才智。
曾國藩在他所著的《冰鑑》一書中，總結了他一生辨識人才的經驗：
「邪正看眼鼻，真假看嘴唇；功名看氣概，富貴看精神；主意看指爪，風波看腳筋；若要看條理，全在語言中。」
有一天，新來的三位幕僚拜見曾國藩，寒暄之後退出大帳。有人問曾國藩對此三人有何看法，曾國藩說：
「第一人態度溫順，目光低垂，過於拘謹，小心翼翼，是個小心謹慎之人，適於做文書工作。
第二人能言善辯，目光靈動，但說話時左顧右盼，神色不端，是狡詐之輩，不可重用。
唯有這第三人，氣宇軒昂，聲若洪鐘，目光凜然，有不可侵犯之氣，是個忠直勇毅的君子，有大將風度，前途不可限量。只是其人過於剛直，有偏激暴躁的傾向，如不小心，可能在戰場上遭遇不測。」
曾國藩說的這第三人便是日後立下了赫赫戰功的大將羅澤南。後來，他果然在一次戰爭中中彈身亡。
曾國藩擔任兩江總督時，有人向幕府推薦了陳蘭彬、劉錫鴻兩人。陳蘭彬、劉錫鴻二人頗富文才，下筆千言，又善談天下大事，負有盛名。
接見後，曾國藩對這二人作了評價：「劉生滿腔不平之氣，恐不得善終。陳生雖然沉實，但不會有大作為。」
不久，劉錫鴻作為副使隨郭嵩燾出使西洋。 由於兩人意見不和，常常鬧出笑話。劉錫鴻寫信給清政府說郭嵩燾帶妾出國，與外國人往來密切。郭嵩燾也寫信說劉錫鴻偷了外國人的手錶。
當時主政的是李鴻章，自然傾向於曾門弟子郭嵩燾，便將劉錫鴻撤回，以後不再設副使。劉錫鴻十分怨恨，上書列舉李鴻章有十大可殺之罪。
當時，清政府正倚重李鴻章辦外交，便將劉錫鴻的上書留中不發。劉錫鴻積憤難平，鬱郁成疾。劉錫鴻設宴請客時，竟無一人赴宴。不久，劉錫鴻憂鬱而終。
陳蘭彬於同治八年（1869年）經許振煒推薦進入曾國藩幕府後，曾出使各國。他為人不肯隨俗浮沉，但志端而氣不勇，終無大建樹。為此，人們交口稱讚曾國藩驚人的相面術。
其實，驚人的不是曾國藩的相面術，而是驚人的陰陽五行學說，曾國藩只不過是將陰陽五行學說學通了而已。
中國古代真正的陰陽家都是相面高手，可謂江山代有名人出。
面相學是一門古老的學問，西方也有。其主要的依據是長期統計歸納的結果，主要說明人的性格特徵，而不是說人的一生運氣的。
真正的面相大師都說相面只作為參考之用，人最重要的還是精神力量和內心世界。
面相大師說一個人面相好時，這個人聽了之後要加以發揮；說一個人面相不好時，這個人就要注意了。
這樣，才符合陰陽五行學說的精神本質，也就是自然規律。