孟州道十字坡，孫二娘守株待兔，實是家傳的本領，其父年紀小時專一剪徑，故耳濡目染，自少習得一身武藝，專能謀財害命之事。其夫張青，原本在光明寺菜園中種菜，後因齟齬除僧焚寺，亦是身負數條人命之輩。孫家老父別具慧眼，路遇張青剪徑直接為女招贅。自此，孫二娘張青二人便在十字坡開起了無本的客店，折在二人之手的過路旅人不計其數。
然而，待武松途徑十字坡時，卻有驚無險，與孫二娘張青結義。彼時，武松識破孫二娘手腳，三下五除二將其困住，張青連忙現身救妻。待武松報出景陽岡武都頭的大名之後，張青納頭便拜，孫二娘亦整裝賠禮，歡喜不盡自去宰殺雞鵝，煮得熟了，內院葡萄架下，整頓杯盤端坐。相見恨晚，此一敘，孫二娘張青便不肯輕放武松，死活留住，一連管待了三日。
蒙此盛情，痛失兄長的武松忽然感激。論年齒，張青卻長武松九年，因此，張青便把武松結拜為弟。武松與張青結義，孫二娘便成了武松的大嫂。辭行時，孫二娘又擺酒置席，準備一應行李、包裹、纏袋，又送十來兩銀子與武松，把二三兩碎銀子發給兩個差役。此一去後，孫二娘對武松便有幾分牽腸掛肚，從你去後，我只怕你有些失支脫節，或早或晚回來。
及至飛雲浦鴛鴦樓，孟州城裡滾刀尖逃命之後，武松再次回到了十字坡。彼時，城裡閉門三日，家至戶到，逐一挨察，五家一連，十家一保，張開天羅地網捉拿武松。這種情形之下，孫二娘卻將武松收自後院內室，一口一個叔叔，每日安排些佳餚美饌管待。即便是喬裝頭陀，亦是孫二娘的主意。那麼，孫二娘緣何如此厚待武松？甚至超過了張青？
細究原著我們發現，早在十字坡亮出身份之後，武松的一番話，就令孫二娘十分傾慕。彼時，武松與張青孫二娘相認之後，立刻詢問兩位差役，兄長，你且放出那兩個公人則個。張青的意思，那倆差役完全沒必要留著，武松也不必去牢城中受苦，一不做二不休，乾脆直接送武松上二龍山。然而，武松卻道，兄長好心顧盼，只是一件，這兩個公人於我分上只是小心，一路上服侍我來，我若害了他，天理也不容我，不可害他。
列位試想，孫二娘開門待客，百般人都曾見過，但像武松這般心思縝密、武藝高強且又如此講義氣者，必然是很少見的。故而，武松說完這番之後，孫二娘立刻跑入後廚，將二差役從案板上救下。從此以後，但凡武松有言語，孫二娘莫不放在心上。孫二娘對武松，是真心傾慕，真心佩服，真心當成自家兄弟。
再者，孫二娘雖然心狠手辣，但自幼受其父影響，養成一身的江湖義氣。這等人與武松，原本就會有惺惺相惜之感。孫二娘的骨子裡，把自己當成了漢子，她對武松，並未有一絲的雜念，這也是武松敬重她的原因。再者，彼時打虎武都頭的名聲很響，孫二娘與張青，其實並沒有什麼好名聲，他們是很願意結交武松、魯智深這等俠義之士的，與自身有利。