1、概念:
由三個或三個以上的原子形成的π鍵。這種多個原子上相互平行的P軌道,它們連貫地「肩平肩」地重疊在一起而形成離域的化學鍵鍵,稱其為大π鍵。這種在化合物分子或離子中的π鍵電子不僅僅局限於兩個原子的之間,而是在參加成鍵的多個原子形成的分子或離子骨架中運動。
2、形成條件:
(1)所有參與形成離域π鍵的原子必須在同一直線或同一平面上。所以中心原子只能採取sp2或sp1雜化。
(2)參與離域π鍵的原子都必須提供一個或兩個互相平行的P軌道。
(3) 形成離域π鍵的P電子的總數小於P軌道數的兩倍。
3、表示方法
n為原子個數,m為共用電子個數,m ≦ 2n
4、m值的計算:
ABn型分子或離子
m=價電子總數—σ鍵數×2—未參與的孤對電子個數
提醒:中心原子若有孤對電子,一定要把孤對電子從價電子總數中減去。
5、常見分子或離子的大π鍵
(1)ABn型分子
①CO2:2個
m值計算:m=4+6×2-2×2-2×2=8 >2n,所以分為2個
鍵
等電子體:
②O3:
中心原子sp2雜化,所以中心原子中有1對孤對電子沒有參與形成大π鍵
m值計算:m = 6×3-2×2-2-4×2 = 4
等電子體:
③ CO32-:
中心原子sp2雜化,中心原子的所有電子都參與成鍵
m值計算:m= 4+6×3+2-2×3-4×3 = 6
(2)環狀分子
環上的原子都是sp2雜化
高中大派鍵計算技巧:
無機物:一般情況為
或
有機物:把環狀分子中的雙鍵全部換算成單鍵,其氫原子數不變,碳原子或者氮原子,或其他原子,未參與形成單鍵的電子數之和,便是大派鍵的共用電子數目。