2019/07/13作者/EWG1990儀器學習網
更多的儀器學習資料，在儀器學習網
標準曲線法（standard curve method），又稱校正曲線法，是用標準物質配製標準系列，在標準條件下，測定各標準樣品的吸光度值Ai；以吸光度值Ai，（i＝1，2，3，…）對被測元素的含量Ci（i＝1，2，3，…）建立校正曲線A＝f（c），在同樣條件下，測定樣品的吸光度值Ax，根據被測元素的吸光度值Ax從校正曲線求得其濃度Cx。
校正曲線法成功應用的基本條件在於:標準系列與被分析樣品組成的精確匹配，標樣濃度的準確標定，吸光度值的準確測量與校正曲線的正確製作和使用。
在實驗條件一定時，對於特定的元素測定，原子吸收光譜定量分析的關係式為A＝Kc，這是進行定量分析的基本關係式。從統計學的角度來看，吸光度值A測定是一種動態測量，實驗條件的波動引起A的變化是不可避免的，其值是一個隨機變量，被測組分的濃度c是一個固定變量，其誤差相對於吸光度值A而言是可以忽略不計或是可嚴格控制的，因此，A與c之間的關係只是相關關係，可以通過回歸分析建立A＝f（c），校準曲線的斜率和截距分別由最小二乘原理用回歸分析的公式計算。
由於吸光度和濃度是相關關係，不能保證每一個實驗點都落在校正曲線上，實驗點偏離校正曲線越小，測定結果的不確定度越小；反之，實驗點偏離校正曲線越大，測定結果的不確定度越大。實驗點偏離校正曲線的程度用校正曲線的標準偏差度量。校正曲線的標準偏差也叫剩餘標準差，其計算公式為:
式中，Ai一吸光度測定值；
一按校正曲線關係式預測的吸光度值；
n—實驗點的數目。
通常用±2SE表徵校正曲線的95％置信水平的置信範圍。
事實上，在整個校正曲線的線性範圍內，在不同濃度點，測定吸光度值的精密度是不同的。在校正曲線中央部分精密度最好，隨著實驗點偏離中心，測定吸光度值的精密度逐漸變差。
因此，要儘量利用校正曲線的中央部分進行定量分析，在報告分析結果的精密度時一定指明獲得該精密度的濃度。校正曲線上各實驗點測定吸光度值的精密度Sy。
在理想的情況下，校正曲線是一條通過原點的直線，但在通常情況下，校正曲線並非在整個濃度範圍內都呈線性。造成校正曲線彎曲的原因，有很多方面。
1.非吸收線的影響
當共振線和非吸收線同時進入檢測器時，於非吸收線不遵循比耳定律，引起工作曲線的上部彎曲。
2.共振變寬
當待測元素濃度大時，其原子蒸氣的分壓增大產生共振變寬，使吸收強度下降，由於吸收強度的下降與原子蒸氣密度的增高不成比例，故標準曲線上部向濃度軸方向彎曲。
更多的儀器學習資料，在儀器學習網
3.電離效應
當元素的電離電位低於約6電子伏時，在火焰中發生電離，使基態原子數減小濃度低時，電離度大，吸光度下降多；濃度增高電離度逐漸減小，吸光度下降程度也逐漸減小，所以引起標準工作曲線向濃度軸彎曲。一般說來，若光源、狹縫等測定條件適當在低濃度時可把標準曲線當做直線。另外，由於噴霧效率的經常變化，標準曲線的斜率每天都會稍有改變。因此，每次測定前必須用標準溶液對吸光值進行適當校正。如果標準溶液和試樣溶液的物理狀態差別較大，噴霧狀態就發生變化造成誤差。因此應使標準溶液和試樣溶液具有相同的酸濃度和鹽濃度。為抑制幹擾而使用其他元素或試劑時，在標準溶液和試樣溶液中都必須加入，而且兩者要在相同溫度下進行測定。
總的說來，標準曲線法簡單、快速，適用於大量組成相似的試樣分析，但為了保證分析的準確度，要注意以下幾點：
（1）標樣和試樣的分析測試條件要穩定一致。
（2）要正確扣除空白，消除幹擾。
（3）標準系列濃度選點均勻，各點應在吸收定律的直線範圍內。
（4）控制分析曲線吸光值在0.1～0.5。
用純試劑配製各種濃度的標準溶液，測定吸光度值，繪製濃度-吸光度值（或相當於這種關係的）標準曲線，在曲線上內插試樣溶液的吸光值，即能求出試樣的濃度。
標準曲線的形狀與所用空心陰極燈的特性、焰的均勻性、單色器的解析度以及狹縫寬度等許多因素有關。火焰中原子濃度不均勻也導致標準曲線彎曲。還有其他原因，例如，溶液濃度變化大時，溶液的黏度隨濃度增加而增加，溶質的實際噴霧量減少，也導致標準曲線彎曲，但這個原因不太重要。
在原子吸收光譜分析中，由於存在多種譜線變寬的因素，例如自然變寬、都卜勒（熱）變寬、同位素效應、羅蘭茲（壓力）變寬、場變寬、自吸和自蝕變寬等，引起了發射線和吸收線變寬，尤以發射線變寬影響最大。譜線變寬能引起校正曲線彎曲，靈敏度下降。減小校正曲線彎曲的幾點措施：
（1）選擇性能好的空心陰極燈，減少發射線變寬。
（2）燈電流不要過高，減少自吸變寬。
（3）分析元素的濃度不要過高。
（4）對準發射光使其從吸收層中央穿過。
（5）工作時間不要太長，避免光電倍增管疲勞和空心陰極燈過熱。
（6）助燃氣體壓力不要過高，可減小壓力變寬。
更多的儀器學習資料，在儀器學習網
免責聲明：文章僅供學習和交流，如涉及作品版權問題需要我方刪除，請聯繫我們，我們會在第一時間進行處理。