PCB為什麼要運用含磷的銅球_磷銅球在PCB中的應用概況

2021-01-10 電子發燒友

  隨著電子技術的飛速發展,各種電路板的生產需求量大大增加。而銅作為電鍍陽極的重要原料,需求量大大增加,其中PCB精密電路板則需要用磷銅球作為陽極。磷銅球適用於電子線路板,尤其是高精尖的多層線路板這種電子產品必不可少的重要組件,非常依賴優質PCB磷銅球陽極作為製造線路板的基礎原材料。因此磷銅陽極球的需求量頗為可觀。本文主要介紹的是PCB的磷銅球,首先介紹了PCB電鍍銅為什麼要運用含磷的銅球,其次闡述了磷銅球在PCB中的應用概況以及磷銅球全球市場預估,具體的跟隨小編一起來了解一下。

  PCB電鍍銅為什麼要運用含磷的銅球

  在前期,硫酸銅電鍍都是選用電解銅或無氧銅做陽極,其陽極開關銅球功率高達100%乃至超越100%,這樣構成一系列的問題:槽液中的銅含量不斷升高,添加劑耗費加速,槽液中的銅粉和陽極泥增多,陽極運用功率下降,鍍層極易發工藝品銅球作毛刺和粗糙缺點。

  1954年,美國Neverse等對陽極的研討發現:在陽極中摻入少數的磷,經過一段時間的電解處理(電解發作的陽極黑膜對電鍍恰當重要,因而主張運用電解拖缸板/假鍍板/波浪板在2-3ASD的閥門銅球電流密度下電解4~10小時),銅陽極的外表生成一層黑色的磷膜,首要的成分是磷化銅Cu3P。這層黑膜具有金屬導電性,改變了銅陽極溶解進程中的一些反響的進程,有用戰勝了上述的一些缺點,對銅的質量和工藝穩定性起著重要作用。

  銅陽極的溶解首要是生成二價銅離子,研討試驗證明(旋轉環盤電極和恆電流法):銅在硫酸銅溶液中的溶解分兩步進行的。

  Cu-e-→Cu+ 基元反響1

  Cu+--e-→Cu2+ 基元反響2

  亞銅離子在陽極作用下氧化成二價銅離子是個慢反響,也能夠經過歧化反響生成二價銅離子和單質銅,正如在化學沉銅反響中相同。所生成的銅單質以電泳得辦法堆積於鍍層中,從而發作銅粉,毛刺,粗糙等。當陽極中參加少數的磷後,經電解處理(或稱拖缸)在陽極外表生成一層黑色的磷膜,陽極的溶解進程就發作了一些改變:

  1、黑色磷膜對基元反響2有著明顯的催化作用,大大加速了亞銅離子的氧化,使慢反響變成快反響,大大削減槽液中亞銅離子的累積。一起陽極外表的磷膜也可阻撓亞銅離子進入槽液,促使其氧化,削減了進入槽液的亞銅離子。規範陽極黑色磷銅膜的導電率為1.5×104Ω-1CM-1,具有金屬導電性,不會影響到陽極的導電性,並且磷銅陽極壁春銅陽極的陽極極化小,在Da為1ASD時,含磷0.02---0.05%的銅陽極的陽極電位比無氧銅陽極低50?80mv.黑色陽極磷膜在答應的電流密度下不會構成陽極的鈍化。

  2、陽極外表的黑色磷膜會使陽極不正常溶解,纖細顆粒掉落的現象大大削減,陽極的運用功率大大提高。當陽極選用0.4?1.2ASD電流密度時,陽極上所含磷量與黑膜厚度呈線性關係。在陽極磷含量在0.030?0.075%蝕陽極的運用功率最高,陽極黑色磷膜生成的最好。

  

  亞銅離子在陰極堆積進程中也會發作:

  Cu2++e-→Cu 3

  Cu2++e-→Cu+ 慢反響 4

  Cu++e-→Cu 快反響 5

  鍍液中的亞銅離子首要經過陽極反響和反響4發作的,儘管含量很纖細,但只需很少數就可影響鍍層質量。亞銅離子進入槽液會對陰極鍍層發作如下損害:

  1、構成鍍層毛刺粗糙,。在電鍍進程中,銅粉以電泳的辦法在陰極鍍層上堆積的。在電流密度小,溫度高的情況下,陰極電流功率下降,氫離子放電,使酸度下降,水解反響方向向有利銅粉生成的方向進行,毛刺的現象將會加劇。

  2、亞銅離子一起會構成鍍層不亮光,整平性差,鍍液混濁等。這也是由於銅粉細密的散布在陰極鍍層上面,構成堆積層的細密性差,無光澤。在低電流區,影響更嚴峻。此刻補加光劑作用不大,加雙氧水除去銅粉,驅逐徹底雙氧水,彌補光劑,區域亮光性和整平性會有所改善。一起反響會耗費一部分酸,應恰當彌補些硫酸。

  陽極的磷含量國內多為0.3%,國外的研討標明,磷銅陽極中的磷含量到達0.005%以上,既有黑膜構成,可是膜過薄,結合力欠好;磷含量過高,黑膜太厚,陽極泥渣太多,陽極溶解性差,導致鍍液中銅含量下降。陽極磷含量以0.030---0.075%為佳,最佳為0.035?0.070%.國內出產設備和工藝落後,拌和不均勻,不能確保磷含量均勻散布,一般加大磷含量到0.1--0.3%;國外選用電解或無氧銅和磷銅合金做質料,用中頻感應電爐熔煉,質料純度高,磷含量簡單操控,選用中頻感應,磁力拌和作用好,銅磷熔融拌和均勻,自動操控,這樣製作的銅陽極磷散布均勻,溶解均勻,結晶詳盡,晶粒纖細,陽極運用率高,有利於鍍層潤滑亮光,削減了毛刺和粗糙缺點。

  磷含量對陽極磷膜的影響

  1、磷含量為0.030?0.075%的銅陽極,構成的黑膜厚薄適中,結構細密,結合結實,不易掉落;險前磷含量過高的銅陽極。磷散布不均勻,溶解使陽極泥過多,從而汙染槽液,還會堵塞陽極袋孔,構成槽電壓升高。槽電壓升高有會構成陽極膜掉落。實踐出產中邊電鍍邊更換陽極簡單發作毛刺。

  2、磷含量為0.3%的磷銅陽極磷散布不均勻,黑色磷膜過厚,銅的溶解性差。所以常常要把陽極綴滿,並非使陰陽極面積比為1:1,實踐銅陽極掛的多,槽液中的銅含量還有下降的趨勢,也很難堅持平衡。需經常補加硫酸銅,從電鍍本錢來看,也是不合算的。電鍍寧可多掛殘次的磷銅陽極,陽極泥增多,實踐的費用也會增多。

  3、實踐上磷含量高的銅陽極生成的黑膜厚度太厚,電阻添加,要維持本來的電流,電壓要升高。槽電壓的升高有利於氫離子放電,針孔的發作機率加大。這一現象對國產」M.N.SP.P。AEO」系統來講,不多見,因其中外表活性劑較多,但對部分進口光劑來講,針孔的機會會大大添加,需別的補加潮溼劑,並設法下降電壓。

  4、實踐上,磷含量高,黑膜太厚,散布不均勻,還會構成低電流區不亮光,纖細麻砂狀。

  儘管含磷0.3%銅陽極黑膜厚度能夠削減亞銅離子進入槽液,可是因其結構疏鬆,散布不均勻,作用作用大減。別的電解液中存在化學可逆反響:

  Cu2++ Cu -→ 2Cu+

  在常溫下,此反響的平衡常數為K=( Cu+)2/( Cu2+)=0.5X10-4

  溫度升高,亞銅離子濃度也會升高。亞銅離子在槽液中以硫酸亞銅的辦法存在,在空氣拌和時會被氧化。在酸度下降情況下,硫酸亞銅水解氧化亞銅(銅粉),同粉滯留在陰極高電流區,堆積必定量即發作毛刺;在低電流區,電流功率下降,氫離子放電較多,相對該處酸度下降,水解向生成銅粉方向進行,

  Cu2SO4+H2O=Cu2O+H2SO4

  較多的銅粉滯留在陰極外表會構成陰極鍍層不亮光,細麻砂。若沒有空氣拌和,電流密度開得很小的情況下,這種情況在低電流區很發作。

  運用磷含量少的銅陽極,由於黑色磷膜細密,亞銅力子很難溶入槽液,只需用空氣拌和,操控硫酸濃度不要偏低,電流密度略高些,區域的不但量和麻砂狀即可戰勝。

  

  磷銅球在PCB中的應用概況

  1、磷銅球用於PCB板之一次銅及二次銅製程,主要在於形成通孔的導電銅層

  雙層以上的PCB板產品,由於不同層板之間的線路沒有直接相連,故必須透過導通孔的結構來連接不同板層之間的線路,以利電性的傳遞。

  在PCB板的製程中,歷經內層板的線路製作、多層壓合及機械鑽孔後,為了使鑽孔形成導通的狀態,須再進行除膠渣、除毛頭及化學銅的程序,生成一薄銅層。爾後,透過電解鍍銅的方式來進行一次鍍銅及二次鍍銅,增加銅層厚度以強化導孔的導電效果。磷銅球即為用於一次銅及二次銅的關鍵材料。

  2、磷銅球為PCB鍍銅製程的陽極材料,銅球中加磷在防止亞銅影響鍍膜質量

  磷銅球在PCB電鍍槽中扮演陽極的角色,故磷銅球又稱為陽極銅球。當電解反應開始進行時,磷銅球中的銅原子將丟電子而形成銅離子,帶正電的銅離子會往陰極所在的待鍍PCB板移動,最後在PCB板的表面得電子而生成銅膜。

  理論上,在PCB板鍍銅的反應中,磷並沒有直接參與反應,加磷目的主要在於減緩銅原子的析出速度。若銅原子解離的速度過快,會產生大量的亞銅離子,兩顆亞銅離子將互相反應成銅原子及銅離子。溶液中的銅原子則會以電泳的方式隨機吸附於PCB板上,影響銅鍍層的生成結構,劣化銅鍍層的品質。

  

  磷銅球全球市場預估

  1、PCB板廠商移往大陸的趨勢不變,磷銅球成長表現也以大陸市場表現最佳。

  中國大陸PCB產值佔全球比重由2000年的8.5%快速提升,預計今年產值比重可達全球的25.2%。由於PCB板產品移往大陸生產的趨勢持續發酵,目前大陸PCB總產值已達全球第一。

  估算,全球磷銅球市場將由2003年的146,501頓增加至2008年的192,988頓,CAGR(03-08)為5.7%。在各區域之中則以大陸地區的成長表現最佳,CAGR(03-08)達10.1%。

  2、過去磷銅球以歐美日廠商為主力,臺陸廠成功切入後,已有兩家大廠出現

  磷銅球影響PCB的質量甚巨,過去切入該領域的大廠計有日商Mitsubishi、Asaba;美商IMC、Univertical及芬蘭Outokumpu等。

  近幾年來由於亞太區域已成PCB板的生產重地,臺灣及大陸也陸續有本土廠商投入磷銅球的研發及量產。目前發展較成功的廠商計有臺灣的東又悅以及大陸的西江電子。由廠商宣稱的出貨量估算,此兩家廠商已超越其他外商,居全球前兩大的位置。

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