涉水銅製品鉛析出原因分析及對策

2021-01-08 中國質量新聞網

    ■文/徐梓榮

   我國是世界上最大的涉水銅製品生產國和出口國。據統計,僅水嘴我國年產量超過1.5億件,年銷售額超過200億元,最大生產企業的產量約2000多萬件,絕大多數是以小型私營企業為主,主要集中在浙江、廣東、福建等沿海地區,佔全國總產量的95%以上。

   2014年5月,國家質檢總局、國家標準委聯合發布2014年第9號國家標準公告,正式批准GB18145-2014《陶瓷片密封水嘴》代替原有的GB18145-2003《陶瓷片密封水嘴》,並於2014年12月1日正式實施。GB18145-2014在GB18145-2003基礎上,結合我國水嘴生產加工情況,借鑑了EN817:2008《衛生潔具—機械混合閥(PN10)—通用技術要求》、EN200:2008《衛生潔具—適用於供水系統1類和2類的單把手和組合龍頭(PN10)—通用技術要求》和NSF/ANSI61:2012《飲用水系統部件—健康影響》等相關標準而制定,規定水嘴與水接觸的部件不應使用鋅合金等易腐蝕材料,首次將17種金屬元素析出量引入國家強制要求。該標準的發布實施,將對中國涉水銅製品行業產生重大影響,引起了社會及涉水銅製品行業的廣泛關注。

   在GB18145-2014發布之前,我國關於涉水銅製品金屬析出限量並無強制性標準。在標準體系中,共有3個標準涉及金屬析出限量:GB/T17219-1998《生活飲用水輸配水設備及防護材料的安全性評價標準》規定涉水銅製品的析出限量為:鐵≤30ug/L,錳≤10ug/L,銅≤100ug/L,鋅≤100ug/L,砷≤5ug/L,汞≤1ug/L,六價鉻≤5ug/L,鎘≤1ug/L,鉛≤5ug/L,銀≤5ug/L;JC/T1043-2007《水嘴鉛析出限量》規定水嘴的鉛檢測統計值Q不大於11ug/L;HJ/T411-2007《環境標誌產品技術要求水嘴》規定水嘴與水接觸部分析出限值為:鉛≤11ug/L,鉻≤10ug/L,鎘≤0.5ug/L,砷≤1.0ug/L。雖然這些標準都對涉水銅製品的金屬析出量有限值要求,但這些標準均為推薦性標準,相關生產企業重視不夠,導致市場上涉水銅製品的重金屬析出超標屢見不鮮。

   銅合金是目前製造涉水銅製品的廣泛使用的材料。銅具有良好的抑菌性能,國內外市場上銷售的涉水銅製品均以銅合金為主。銅合金除了主要含銅元素和鋅元素以外,還含鐵、鋁、鉛、錫、錳、矽、鎳等微量元素。而這眾多金屬汙染物中,引起最大關注的就是鉛。銅合金在鑄造過程中,通過加入鉛來改變鑄造加工性能。如果銅合金不添加鉛,有可能會出現削切困難、鍛造性差等問題,涉水銅製品也會因抗應力腐蝕性能差而導致開裂。

    目前,國內涉水銅製品的主要原材料為鉛黃銅,其銅和鉛含量範圍如下:

   有的企業為了改善黃銅的切削性能、降低成本,其使用的黃銅鉛含量達3%~6%;有的企業使用來歷不明的銅型材,甚至使用回收廢銅鑄造成涉水銅製品,各種金屬元素無法控制。由於鉛在黃銅中基本不固溶,在零件表面以微顆粒形式分布存在。鉛的熔點是327.5℃,而一般涉水銅製品鑄造成型的溫度高達1000℃以上,因此,成型時鉛會偏析在表面,造成表面的鉛含量比內部高3倍~5倍。除鉛工藝可以除去部分表面的鉛,但流動的水會破壞洗鉛的表面,涉水銅製品內部的鉛離子會源源不斷析出,最終導致水中「鉛超標」。通過檢測表明,用戶涉水銅製品中水的鉛濃度比水處理廠高;水在管道中的存儲時間越長,鉛濃度也越高;凌晨水樣中鉛濃度最高,流動水樣中鉛濃度最低。這充分證明了在飲用水的配送過程中,涉水銅製品零部件表面的鉛進入了水中。

   醫學研究表明,人如果攝入一定量的鉛,會引起「鉛中毒」。容易影響人體造血功能、神經系統和腎臟;隨著鉛的攝入量的增加,還會出現再生機能障礙。鉛及其化合物對人體各組織均有毒性,可導致腹瀉、嘔吐、頭暈、昏迷、貧血、肝腎損害等。

    隨著人民生活水平的提高,人們對健康的要求也越來越高,特別是對飲用水的安全非常關注。GB18145-2014的出臺有利於涉水銅製品產業的升級,但也對涉水銅製品中小生產企業提出了非常大的挑戰。為此,企業應重點關注以下幾個方面:

   一是正確區別產品。企業往往生產較多種類的銅製品,用於各種場合。因此要準確分析自己生產的產品是否屬於涉水銅製品,產品是否在國家GB18145-2014管控產品範圍內,並通過標識標註來正確區別產品的適用範圍,明確告知消費者本產品「適用於飲用水系統」或「不得用於飲用水系統」等。

   二是嚴控材料選擇。從2014年開始,美國政府已經通過了法案,要求所有生活用水系統的閥門、管件必須應用無鉛銅材料;澳大利亞政府要求所有生活用水系統的閥門、管件必須應用抗脫鋅黃銅、青銅材料。採用低鉛黃銅為原材料可以大大降低相關環境中的鉛含量,但這對企業控制生產加工成本,保持產品市場競爭力提出了更高的要求。

   三是加強工藝研究。可採用特殊化學藥品配製成除鉛溶液,通過化學反應使零部件表面的鉛組分溶解,達到清潔表面的目的;同時,在除鉛溶液中加入適當的抑制劑,保護銅鋅免於溶解。鉛在大多數無機酸中生成表面附著力較強的物質,溶解度極低,所以脫溶性較差;同樣在許多鹼中,亦生成溶解度極低的保護膜,脫溶性也不好。但鉛在一些有機酸中卻有較大的溶解度,尤其在有一定的催化劑存在時,溶解度可大大提高,因此,可採用有機酸為溶劑的除鉛試劑。由於零件加工狀態不同,除鉛溶液及相關工藝也大不相同。企業應及時改進工藝,提高涉水銅製品質量安全水平。

   四是適應檢測方法。美國制定了相應的檢測表面鉛析出的標準(NSF標準-61)。GB18145-2014中規定的金屬析出測試方法向美國國家衛生基金會標準NSF/ANSI61︰2012《飲用水系統部件-健康影響》看齊,測試浸泡時間長達19天。由於鉛的析出隨著浸泡時間的不同,鉛析出量會有所變化。因此,GB18145-2014運用了統計學原理,用對數平均值和標準偏差計算標準濃度,最後計算鉛含量統計值Q,確保涉水銅製品的金屬元素析出符合標準限量要求。

   五是嚴格供方管理。企業應對供應鏈進行嚴格管理,尤其是對銅合金供應商,要嚴格把控銅合金成分,使用含鉛、鉻等重金屬比較低的材料,從源頭上控制金屬汙染物。應建立相應的質量保證體系,對供方進行合格性評價,對供應鏈進行有效管理,讓供應商共同承擔產品的相關風險及責任。

    六是重視產品研發。GB18145-2014的出臺,亦是涉水銅製品產業朝著健康、節能和環保的方向發展的一個重要標誌。隨著人們對產品健康的更加關注,相關涉水銅製品標準要求也會不斷提升,涉水銅製品生產企業應重視產品研發,尋求更安全、更健康的涉水銅製品,減少金屬析出,搶佔市場先機。

    (作者單位:浙江省諸暨市質量技術監督局)

    《中國質量技術監督》2015年1月刊

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