納米二氧化鈦分散性及在功能紙上的研究進展

2020-12-05 化工網

  目前,我國納米二氧化鈦(TiO2)的製備技術己相當成熟。二氧化鈦製備方法有很多,主要有硫酸法、氯化法、四氯化鈦液相水解法、四氯化鈦氫氧焰法(火焰氣相沉積法)和鈦醇鹽水解法等。其中工業上常用的是硫酸法和氯化法。

  對二氧化鈦的研究大多都停留在耐候性、光催化性能、複合材料等的研究上,對納米TiO2在特種紙上的研究較匱乏。另外,納米TiO2不易在非極性介質中分散,在極性介質中易凝聚直接影響到了納米二氧化鈦自身優異性能的發揮。因此亟需解決納米二氧化鈦分散性問題。

  1納米TiO2的特性

  1.1殺菌功能

  納米級二氧化鈦具有高光活性,運用到了強光殺菌技術[1-3]。實驗證明,以0.1mg/cm3濃度的銳鈦型納米TiO2可徹底地殺死惡性海拉細胞,而且隨著超氧化物歧化酶(SOD)添加量的增多,TiO2光催化殺死癌細胞的效率也提高[4]。對枯草桿菌黑色變種芽孢、綠膿桿菌、大腸桿菌、沙門氏菌、牙枝菌和麴黴的殺滅率均達到98%以上。

  1.2防紫外線功能

  納米TiO2既能吸收紫外線,又能反射、散射紫外線,還能透過可見光,是性能優越、極有發展前途的物理屏蔽型的紫外線防護劑。納米二氧化鈦由於粒徑小,活性大,既能反射、散射紫外線,又能吸收紫外線,從而對紫外線有更強的阻隔能力。與同樣劑量的一些有機紫外線防護劑相比,納米二氧化鈦在紫外區的吸收峰更高,不像有機紫外線防護劑那樣只單一對UVA或UVB有吸收,更重要的是它還是廣譜屏蔽劑[5]。二氧化鈦可以吸收能量高於420nm的紫外而以激發二氧化鈦晶體結構中內層電子的躍遷。利用納米TiO2的透明性和紫外線吸收能力還可用作食品包裝膜、油墨、塗料、紡織製品和塑料填充劑,可以替代有機紫外線吸收劑,用於塗料中可提高塗料耐老化能力。

  1.3自清潔功能

  納米TiO2具有很強的"超親水性",在它的表面不易形成水珠,而且納米TiO2在可見光照射下可以對碳氫化合物作用。利用這樣一個效應可以在玻璃、陶瓷和瓷磚的表面塗上一層納米TiO2薄層,利用氧化鈦的光催化反應就可以把吸附在氧化鈦表面的有機汙染物分解為CO2和O2,同剩餘的無機物一起可被雨水衝刷乾淨,從而實現自清潔功能。日本已有在實驗室研製成功自潔瓷磚,這種新產品的表面上有一薄層納米TiO2薄膜,任何粘汙在表面上的物質,包括油汙、細菌在光的照射下,由於納米TiO2的催化作用,可以使這些碳氫化合物進一步氧化變成氣體或者很容易被擦掉的物質。納米TiO2光催化作用使得高層建築的玻璃、廚房易粘油汙的瓷磚、汽車後視鏡及前窗玻璃的保潔都可以輕鬆地進行。

  2納米TiO2的分散性能

  2.1納米TiO2分散機理

  胡杰等[6]發現在納米二氧化鈦的水分散體系中,主要是範德華力、靜電排斥作用力、因吸附層而產生的位阻效應等。另外,納米二氧化鈦的分散機理還可以從雙電子層理論解釋。雙電子層理論是指微粒的內部稱為微粒核一般帶負電荷形成一個負離子層,其外部由於電性吸引而形成一個正離子層(反離子層包括非活動性離子層和擴散層),合稱為雙電層。該理論一般情況下是依靠調節PH值或是加入電解質,使粒子表面產生電荷,以增大雙電層厚度和顆粒表面的電位值,使顆粒之間產生排斥力,從而實現顆粒的分散性。

  2.2pH值對納米TiO2分散性的影響

  二氧化鈦在水溶液中由於pH值得不同,可以帶正電、負電或是電中性。當pH值較低的時候,納米TiO2表面形成TiO2- OH2+,導致粒子表面帶正電荷;當pH值處於中間值時,粒子表面形成Ti-OH鍵,此時粒子呈電中性,納米TiO2的分散性能最差;當pH值較高的時候,粒子表面形成OH-O-鍵,使粒子表面帶負電荷,此時pH值越大,粒子表面的負電荷越多,雙電層的厚度越厚,粒子間的斥力位能越大,粒子分散效果越好[7]。郭文錄等[8]人認為在納米二氧化鈦水分散體系穩定性的研究中認為,pH=10時分散效果為最佳狀態。

  2.3電解質對納米TiO2分散性的影響

  納米二氧化鈦的分散性與電解質有關。納米二氧化鈦在純水作為分散劑時,分布不均勻是由於粒子間靜電吸引而導致的。而研究表明當有機溶劑作分散劑的水溶液中,納米二氧化鈦分散性較好。任夕娟等[9]通過實驗證明電解質離子價越高,凝集作用越強,及少量電解質也會使分散液凝集。因此在平時的使用、保存中應避免無機鹽的混入和附著。

  2.4表面活性劑對納米TiO2分散性的影響

  高分子類表面活性劑可以通過氫鍵、範德華力、靜電吸引力可納米二氧化鈦產生吸附。例如分子鏈較長的(聚丙烯醯胺PAM、聚甲基丙烯酸PMAA等)可以提供空間位阻屏蔽,從而阻礙納米二氧化鈦顆粒的團聚。但是加入高分子表面活性劑的量需要嚴格把控,否則會適得其反。

  復配型表面活性劑對二氧化鈦分散性效果較好。離子型表面活性劑和非離子型表面活性劑在溶液中混合已形成膠團,非離子表面活性劑分子插入膠團後,使得原有的離子型表面活性劑的「離子頭」間的電性排斥力減弱,使得混合溶液中的CMC下降[10]。

  2.5分散設備對納米TiO2分散性的影響

  納米二氧化鈦具有半導體性質,並且具有高穩定性、高透明性、高活性等優異的特性。在目前工業研究應用中會大量使用到納米二氧化鈦,作為新興納米材料,提其分散性是非常有必要的。不同的分散設備,對其分散也會呈現出不同程度的效果。目前,常用的分散設備有:超聲振蕩分散儀、電動攪拌儀、直立式攪拌磨[11]。

  3納米TiO2在製漿造紙中的應用

  3.1功能紙製備中的應用

  日本早前開發出一種添加納米二氧化鈦的功能紙,該產品具有光催化功能,可用於包裝用紙和室內裝潢用壁紙。該類功能紙可以有效吸收甲醛、苯、氨氣等有害氣體。河北麥森鈦白粉有限公司開發了高耐候、耐磨的裝飾原紙,對用於裝飾原紙的填料進行了改進,改進後的填料產品兼具有機/無機三維互穿網絡結構,既具有無機的剛性很耐磨性,大幅度提高了紙張的綜合性能。將納米二氧化鈦用在一般紙品上,例如衛生紙,食品包裝紙等還具有殺菌的功效[12-13]。

  3.2造紙溼部中的應用

  造紙溼部其化學實質是一種表面與膠體化學。造紙溼部配料中許多組份結構都非常小,因此引入特殊的納米級組分,可以在很大程度上提高其抄紙效果[14]。

  納米二氧化鈦在造紙溼部中做助留助濾劑,具有良好的助留助濾劑效果。其次,由於其優異的性能,還可以高效抑制DCS有害物質對白水的汙染破壞。

  3.3廢紙脫墨中的應用

  造紙工業中二次纖維中油墨粒子對紙的影響非常大。脫墨的方法有浮選和洗滌兩種,工業上多用前者,因為其對大粒子油墨的脫去更有效。由於納米二氧化鈦具有正電性和大比表面積,對二次纖維中油墨粒子具有高效的浮選作用。在浮選過程中加入納米二氧化鈦還可以一定程度去除廢紙漿中的膠黏物。

  3.4造紙廢水處理中的應用

  製漿造紙廢水主要包括蒸煮廢液、洗漿廢水、抄紙廢水等。這些廢液中主要含大量木質素以及各種酚類有機化合物。而光催化氧化可以處理造紙廢水,還可以降解木素和酚類物質,完全消除毒性。同時對於造紙廢水中有毒且難被生物降解的有機物也有很好的降解作用。利用納米二氧化鈦處理造紙廢水,可以使其達到標準排放量,極大程度減少對環境的汙染。

  展望

  納米二氧化鈦是一種優異的無機精細化工材料。影響納米二氧化鈦分散性的因素很多,諸如表面活性劑、pH值、電解質等等,需要我們去做進一步的探索,將納米二氧化鈦的利用率達到最佳。目前,我國大力倡導綠色可持續發展,納米二氧化鈦以其殺菌消毒、高效自潔、光催化能、廢水處理等功能在製漿造紙以及功能紙的應用和發展中具有廣闊的前景。

【版權聲明】秉承網際網路開放、包容的精神,化工網歡迎各方(自)媒體、機構轉載、引用我們原創內容,但要嚴格註明來源化工網;同時,我們倡導尊重與保護智慧財產權,如發現本站文章存在版權問題,煩請將版權疑問、授權證明、版權證明、聯繫方式等,發郵件至info@netsun.com,我們將第一時間核實、處理。

相關焦點

  • 納米二氧化鈦改性聚酯-TGIC粉末塗料研究
    針對這個問題,本文提供了一種超耐候納米複合改性聚酯粉末塗料及其製備方法。其特點是在現有聚酯-TGIC粉末塗料中同時引入表面改性處理的納米級金紅石超細二氧化鈦(TiO2)作為抗紫外線功能添加劑,通過適當的複合技術,發揮其協同優勢,從而達到大幅度提高粉末塗料耐候性能的效果。
  • 二氧化鈦超疏水性
    納米二氧化鈦超疏水性膜的製備方法一種納米二氧化鈦超疏水膜的製備方法,採用水熱法製備納米二氧化鈦,以水解反應為基礎,選用在自然條件下發生水解反應的四正丙醇鈦作為鈦原,在通度控制的反應條件下製備了具有較好晶體形貌的納米二氧化鈦,用於製備複合材料,其中以銳鈦礦型晶體的形態製備了超疏水性薄膜
  • 二氧化鈦納米顆粒影響巨噬細胞功能新機制
    二氧化鈦(TiO2)納米顆粒更是存在於飲料、醬油等多種與日常生活息息相關的產品之中。然而,二氧化鈦納米顆粒對人體健康的影響並未完全清晰。   近日,中國科學院上海生命科學研究院(人口健康領域)營養代謝與食品安全重點實驗室尹慧勇研究組研究生陳群和王寧寧等在研究員尹慧勇的指導下,通過對蛋白質組學的數據分析,發現用二氧化鈦納米顆粒處理巨噬細胞,可導致細胞膜重構和激活炎症反應。
  • 研究:納米二氧化鈦汙水治理技術或暗藏生態風險
    記者從中科院合肥物質科學研究院獲悉,該院技術生物所許安研究員課題組,以秀麗線蟲為模型,在二氧化鈦納米顆粒(TiO2 NPs)與重金屬(鎘、砷和鎳)聯合暴露的生物效應方面取得新進展。相關成果日前被Elsevier旗下期刊《生態病理學與環境安全》接受在線發表。
  • 納米二氧化鈦的殺菌自清潔能力
    納米二氧化鈦為白色,對人體安全無害,在紫外線的作用下產生的活性氧可以殺滅細菌,所以納米二氧化鈦是一種無機殺菌劑。用於農用土壤殺菌、衛生陶瓷、水處理、空氣淨化、抗菌纖維、無機成分。納米二氧化鈦的抗菌能力強,抗菌範圍廣,熱穩定性與耐熱性好,親水性好,即時性好,還有無臭味,怪味,氣味小的特點。由於納米二氧化鈦良好的超親水性,所以它也具有自潔塗層的功能。用於製備自潔玻璃、自潔陶瓷和自潔塗料等產品,已達到殺菌、防霧、除臭、自潔的效果。
  • 上海生科院發現二氧化鈦納米顆粒影響巨噬細胞功能新機制
    生意社01月08日訊   由於獨特的物理和化學性質,納米顆粒被廣泛應用於食品、化妝品、藥品等領域。二氧化鈦(TiO2)納米顆粒更是存在於飲料、醬油等多種與日常生活息息相關的產品之中。
  • 納米二氧化鈦在塗料中應用的專利
    納米二氧化鈦在聚氨酯塗料的應用  中國專利:200610046768 中記載在聚氨酯塗料中加入金紅石型納米二氧化鈦(VK-T25),可起到很好的防水效果,低溫柔性好。可用於廚房、浴室、衛生間防水工程、水池、遊泳池防漏等。  2.
  • 科學網—二氧化鈦光催化反應機理研究獲進展
    中科院大連化物所
  • 納米鈦白粉在功能塗料裡面的應用
    納米粒子具有常規微細粉末所不具備的四大效應,即量子尺寸效應、小尺寸效應、表面效應、和宏觀量子隧道效應,從而表現出許多奇特的光學、表面活性、填充特性、磁學、力學、物理、化學性能。由於納米納米材料獨特的光、電、磁性能,將其應用於塗料中後,除了可以起到改性作用外,更為重要的是可以製備出各種功能塗料,如抗輻射、耐老化、抗菌殺菌、隱身等特殊功能。
  • 黑色二氧化鈦製備與太陽能利用研究獲系列進展
    這些問題嚴重影響了二氧化鈦在能源與環境領域的廣泛應用,無法充分利用太陽能。  最近,中國科學院上海矽酸鹽研究所與北京大學化學學院開展了合作研究,黃富強、汪宙、楊重寅、林天全等科研人員原創地發展出多種新型製備方法(氫等離子法、鋁還原法、二步非金屬摻雜法),大幅提高了太陽光譜中可見光和近紅外光的吸收,效果明顯。
  • 光觸媒納米二氧化鈦對室內環境的影響
    而光觸媒納米二氧化鈦就很好的給大家解決了這個問題。一說光觸媒大家可能會感到疑惑,但是納米二氧化鈦大家可能會了解一些,其實光觸媒就是一種光催化劑,是一種以納米二氧化鈦為代表的光催化功能的半導體材料。最具代表的光觸媒材料就是二氧化鈦,其化學穩定性高,安全環保,對人體並無傷害。它能在光照射下產生強氧化性的物質,並且可用於分解有機化合物、部分無機化合物、細菌及病毒等。
  • 納琦環保牽頭起草制定《光催化用二氧化鈦分散液》國家標準
    根據國標委綜合[2015]73號文件關於下達2015年第三批國家標準制修訂計劃的通知,由中國感光學會光催化專業委員會組織上報的《光催化用二氧化鈦分散液》國家標準已於2015年12月獲批立項,立項編號
  • 法國研究關注食品中二氧化鈦納米微粒安全性
    新華社巴黎8月24日電(記者張雪飛)法國一份專注於日常消費產品調研的雜誌24日說,調查顯示法國市場上銷售的各類甜食中幾乎都存在不同含量的納米級二氧化鈦微粒,該雜誌呼籲關注長期食用納米微粒對人體健康可能構成的威脅。
  • 防曬劑「二氧化鈦」有毒又致癌
    ◆ 二氧化鈦防曬機理二氧化鈦主要通過反射、散射、吸收三種方式,達到防曬的目的。早期的無機防曬劑粒徑較大,粒徑分布寬,分散性差,主要通過散射作用來屏蔽紫外線。有研究證實,擴散到空氣中的二氧化鈦,吸入肺中無法代謝,會持續累積,在動物實驗中已經取得了一定的致癌證據。
  • 納米二氧化鈦汙水治理技術暗藏生態風險
    科技日報合肥7月10日電 記者 吳長鋒 記者從中科院合肥物質科學研究院獲悉,該院技術生物所許安研究員課題組,以秀麗線蟲為模型,在二氧化鈦納米顆粒(TiO2 NPs)與重金屬(鎘、砷和鎳)聯合暴露的生物效應方面取得新進展。
  • 功能納米材料在重金屬汙染水體修復中的應用研究進展
    北極星環境修復網訊:摘要:重金屬汙染對水體生態和人體健康會造成嚴重危害,通過納米材料來去除重金屬是一個簡單便捷的方法,受到了廣泛的關注以及研究。本文主要綜述了納米零價鐵、鐵氧化物、硫化鐵、碳納米管、石墨烯、錳氧化物、鋁氧化物、二氧化鈦、聚合物納米材料和殼聚糖納米材料等幾種納米材料對水中重金屬汙染修復研究進展。
  • 銳鈦礦型二氧化鈦/碳複合材料的水熱法製備及性能研究進展
    銳鈦礦型二氧化鈦是二氧化鈦的低溫同質多相變體,具有來源廣泛、價格低廉、性質穩定等特性,廣泛應用於鋰離子電池、燃料電池、超級電容器、光催化劑、太陽能電池等領域。 目前,溶膠-凝膠法、水熱法等方法是製備具有不同形貌和結構的銳鈦礦型二氧化鈦微納米材料的常用方法,如納米線、納米管、薄膜等。
  • 中國納米二氧化鈦行業現狀調研與發展趨勢預測報告(2020版)
    納米TiO2在結構、光電和化學性質等方而有許多優異性能,能夠把光能轉化為電能和化學能,使在通常情況下難於實現或不能實現的反應(水的分解)能夠在溫和的條件下(不需要高溫高壓)順利的進行。納米TiO2具有獨特的光催化性、優異的顏色效應以及紫外線屏蔽等功能,在能源、環保、建材、醫療衛生等領域有重要應用前景,是一種重要的功能材料。
  • 防曬產品中的二氧化鈦
    近年來隨著人們對紫外線危害的認識提高及愛美意識的增強,國內外紛紛加大了防曬化妝品的研究和生產。而納米二氧化鈦因有著更優越的性能,漸漸成為了市場上主流的防曬劑。 納米二氧化鈦為無機成分,具有優異的化學穩定性、熱穩定性和較強的消色力、遮蓋力,同時具備較低的腐蝕性、良好的易分散性,並且無毒、無味、無刺激性,使用安全,還兼有殺菌除臭的作用。 紫外線按照波長不同,可分為短波區、中波區、長波區。
  • 疏水性自清潔塗料的原理及研究進展
    耐沾汙能力差是傳統外牆塗料普遍存在的缺點,在一定程度上制約了其應用。因此,針對目前外牆塗料耐汙能力不足的問題,具有自清潔功能的塗料成為研究開發的熱點。     清潔被汙染的建築外牆等不僅需要較高的投入,而且表面活性劑的使用會對環境造成嚴重汙染,因此具有自清潔效果的功能塗料應運而生。