冷凝水滴會自發生成雙氧水,地球上的氧氣可能是這麼來的!

2020-12-03 木木西裡科技

一般來說，水大量聚集在一起的時候是比較穩定和惰性的，比如一桶、一瓶或者一杯純淨水。

充滿好奇心的科學家每天都有許多天馬行空的想法，如果把水滴弄得越來越小，它還會那麼「懶惰」嗎？2020年11月23日，《美國科學院院刊》（PANS）刊出了史丹福大學Fritz B. Prinz教授和Richard N. Zare院士課題組的一項驚人發現：水冷凝成不到10μm大小的水滴後，最快30秒就會自發形成過氧化氫（H2O2），濃度最高可達4 ppm。請注意是自發形成，也就是說根本不需要加入什麼催化劑，更不需要外部電場，平時「溫文爾雅」的水就變成消毒液了。小編在看到這個消息的時候跟大家的想法是一樣的，內心一萬個問號在奔騰，這是真的嗎？下班第一件事就是趕緊回家看看廚房的鍋蓋還好嗎。

微米水滴的確產生了H2O2

為了打消廣大讀者內心的疑慮，研究人員設計了圖1所示的實驗裝置，從科學角度給大家證實了微米水滴的確會自發形成H2O2。

圖1. 實驗裝置示意圖。

研究者首先建立了一個溫度和溼度可控的環境，利用Peltier製冷器形成了一個溫度可控的冷卻面，以Si片為冷凝水接受面，接受面頂部安裝有光學顯微鏡進行實時成像，之所以選擇Si片是因為單晶矽電導率低，對H2O2的影響最小，而且導熱性高，可以促進水蒸氣的冷凝。

在環境溼度55％時，控制冷卻面溫度3.5℃，1分鐘後就在Si晶片上形成了平均直徑為4.6±3.2μm的小水滴。

圖2. （A）在矽晶片表面上形成的小水滴；（B）羧基苯硼酸與生成的H2O2反應生成了4-羥基苯甲酸和硼酸；（C）H2O2水溶液的吸收光譜；（D）計算H2O2濃度的校準曲線。

為了證實這些小水滴中的確存在H2O2，研究者將冷凝水收集起來，加入羧基苯硼酸，如果有H2O2的存在，會發生化學反應，生成4-羥基苯甲酸和硼酸。利用質譜儀，研究者在反應溶液中發現了上述物質，說明冷凝水中的確存在H2O2，通過H2O2試紙也證明了這一結論。

光定性還不過癮，研究者又通過草酸鈦鉀滴定結合分光光度計法，得到了H2O2濃度的校準曲線，發現冷凝水滴中生成的H2O2濃度約為68μM，約為2.3 ppm。

2分鐘時H2O2濃度最高

圖3. 冷卻液滴的尺寸及H2O2濃度隨冷卻時間的變化規律。

研究者在不同冷凝時間進行取樣分析，發現隨著時間的延長，小液滴的直徑不斷增大：在0.5分鐘時，小液滴平均直徑為4.0±2.7μm，此時H2O2濃度小於1.0 ppm；2分鐘時，直徑增加到7.7±5.7μm，H2O2濃度達到最大值， 3.9ppm；5分鐘後，液滴直徑生長到12.5μm，但是已經檢測不到H2O2的存在，也就是說當液滴直徑小於10μm才有利於的H2O2生成。

各種冷凝表面都能產生H2O2

圖4. 在Si片、玻璃、特氟龍、銅表面都能生成H2O2。

你以為只有Si片表面才能產生H2O2嗎？錯了，研究者又在玻璃、特氟龍和銅的表面進行了同樣實驗，發現在各種表面冷凝都能形成H2O2，只不過Si片上濃度最高罷了。而且，玻璃和銅的表面在冷凝約2分鐘後H2O2濃度也達到了最高，特氟龍表面達到最高濃度的時間略有延長，為5分鐘。

親水表面不利於的H2O2生成

圖5. 在親水、疏水和粗糙Si片表面上H2O2濃度隨時間的變化規律。

研究者認為冷凝表面的物理性質可能會影響H2O2的濃度。他們在Si片表面進行了親水、疏水和粗糙度處理，得到了三種不同類型的Si片。

發現在疏水表面冷凝2分鐘後，由於成核速率和液滴生長速率變慢，單位面積的液滴數和平均直徑分別為18709/mm2和4.3±1.2μm，比未處理的Si片要低（24255/mm2和7.7±5.7μm），H2O2濃度也從3.9降低到了1.8 ppm。在親水表面冷凝2分鐘後，沒有檢測到H2O2。

將Si片表面粗糙度從0.12 nm增加到3.8 nm後，促進了水滴的成核和生長，結果在冷凝15 秒就形成了小液滴，H2O2濃度在30秒就達到了最大值。也就是說在那些能促進水蒸氣成核冷凝以及液滴生長的表面，越有利於H2O2更快更多的生成。

環境條件的影響很顯著

圖6. 環境溼度和溫度對H2O2濃度的影響

最後，研究者還研究了環境溼度和溫度對冷凝水中H2O2濃度的影響。發現當相對溼度在40％時，液滴的生長要比55％和70％慢，H2O2濃度達到最大的時間推遲到了3分鐘，溼度大於55%後，對H2O2生成沒有影響；當相對溼度從40%增加到55％後，H2O2的最大濃度也從0.5 ppm提高到了4 ppm。

當冷卻表面溫度為-2.8℃時，冷凝水結冰，未檢測到H2O2；在12.2℃時，沒有發生冷凝；在3.5℃時，H2O2的濃度最高，約3.9 ppm。

世界上第一個氧氣分子就此誕生

一般都認為，在動物、植物和人類存在之前，世界上的氧氣是通過水的光分解反應生成的。根據實驗結果，Zare認為世界上第一個氧氣分子就來自H2O2的分解，而且水蒸氣自發形成H2O2這一過程在地球上有水之後就默默地開始了，只是一直不為人所知。

研究者認為水蒸氣冷凝就能生成H2O2，這是一種既簡單又經濟的綠色殺菌工藝，而且這一研究還順便為酸雨的形成提供了一種可能的途徑，即H2O2在對流層中將二氧化硫光氧化成硫酸導致了酸雨的形成。

小結：史丹福大學Fritz B. Prinz教授和Richard N. Zare院士課題組證實當水蒸氣冷凝成不到10 μm的液滴後，會在Si片、塑料、玻璃和金屬表面自發形成H2O2，而且其濃度隨著冷凝時間、表面特性、環境溼度和溫度的變化而不同。當冷凝表面有利於水蒸氣成核和生長、環境溼度大於55%、溫度在3.5℃時有利於H2O2的產生，濃度最高可以達到4 ppm。這一自發的過程在地球上有水之後一直在發生，它促進了地球上氧氣的生成。

作者簡介

Richard N Zare，國際著名物理化學，分析化學家，美國史丹福大學化學系前系主任。1976年，以37歲的年齡當選美國科學院院士和美國藝術與科學院（AAAS）院士；2004年，當選中國科學院外籍院士、歐洲科學院、瑞典皇家學院、英國皇家學會等科學院院士；2009年，當選發展中國家科學院（第三世界科學院）通訊院士。迄今為止，Zare教授已在Science、Nature、PNAS、JACS、Angew. Chem.、Phys. Review Letts等雜誌發表論文850篇。

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內容來源：高分子科學前沿

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