玻璃儀器的校準規程方法依據

玻璃容量儀器所標示的容積往往和真實容積之間會有誤差，這種誤差，對一般工業上的分析工作可以不必進行校正。但在準確度要求較高的分析工作中，就必須進行校準。容量器具都不可能製作得絕對符合標示值，它們的允許誤差見表1－2。

玻璃儀器

「升」是一千克水在標準大氣壓下和最大密度（溫度為3．98C時，水的最大密度等於1）時所佔的體積。實際上，我們的一般測量工作不可能在3．980下進行，一般規定以20℃為標準溫度；也不可能在真空中進行稱量。所以，將任一溫度下水的重量換算成容積單位時，必須考慮三個因素：

溫度改變，水的密度也隨之改變；物體由於空氣的浮力致使重量改變；溫度改變時，由於玻璃器具的熱脹冷縮而引起容積的政變。

表1－2容量器具的允許誤

容量器皿容積的校準方法，是稱量容量器具某一刻度內放出成容納的蒸餾水，然後根據在該溫度時水的密度將水的重量換算為容積。換算公式：

Vt=Wt / dt

式中Vt一在t℃時水的體積;

Wt一在空氣中t℃時，以黃銅砝碼稱得水的重量;

dt一在空氣中t℃時水的密度。

一般容量器皿所標示出的容積（或刻度）數，是指在20℃時的體積，當溫度變化影響其體積變化是對20℃時容器的體積比較而言的，這個變化可用下式表示:

Vt=V20+V20（t-20）×0，000026

式中0．000026是玻璃膨脹係數。將（2）式代入（1）式中，

則:

V20+V20(t-20)×0,.000026=Wt/dt

Wt

v20=————————————————

dt{1+(t-20) ×0，000026｝

令

dt{1+(1-20)×0.000026}=r

則

wt

V20=_____

r

（4）式中的r，表示在不同溫度下，以水充滿20℃時容積為1升的玻璃器具，於空氣中用黃銅砝碼所稱得的水重。r可通過（3）式計算求得。式中的dt為水在t℃時在空氣中的密度。表1－3是10～40℃間的r值。在任一溫度下校正玻璃容器並換算為20℃時的體積時，根據（4）式計算即可以。

表1－3 10～40℃間r值

例如：容積為1升的容量瓶，在21℃時校正，稱得水重為998．15克，從表1－3中査得21℃時r值為996．99克，則該容量瓶在20℃時的真實容積為：

V20=Wt/r=998.15/996.99×1000=1001.07毫升

校正值為1001．07－1000＝＋1．07毫升

以上這個校準方法是比較精密而準確的，因為考慮了影響玻璃僅器容積變化的三個因素。在進行準確度要求較高的實驗工作時很為適用。

但在一般的況下，因為儀影的因素都以忽略不計。所以在校準僅器時，直接積影前列的會式（1）進行校準。這種方法是基於在不同溫度下，水的密度都已很準確地測定過。水的重量被在該溫度下的度除，即為化溫度下的體積。用這種方法是較正在任意溫度下容器的體積，將校正數值直接計算在所用液體體積內即可以了。表1－4是溫度在15-30℃時水的密度。

表1-4 在15-30℃時的水的密度

例知，在18℃，由滴定管中放圖9，96毫升水，其重量9．94克。查表1－4得知在18℃時，每毫升水的重量為0.99751克，據公式（1）計算其作積為：

Vt=Wt/dt

V18=__9.94_____9.96毫升

0.99751

則0～10毫升刻度這一段容積的誤差應為:

9．96－9，95＝士0．01毫升

所以在18℃時用0～10毫升這一段滴定管時，就要加上0．01毫升。

滴定管的校準

將滴定管充分洗淨並在活塞上塗以凡士林後，注入與室溫相同的蒸餾水，調整液面至刻度0處，記當時水的溫度，然後以滴定時的速度放出0～10毫升間的一段水（不一定恰等於10毫升，但相差也不得超過士0．1毫升），於洗淨、乾燥冷至室溫並準確稱過重量的50毫升的定確燒瓶中。稱其重量（準確至0．01克）。兩次重量之差即為放出水的重量。

同法，依次稱出10～20毫升，20～30毫升……等刻度間的水重。以實驗時溫度查表1－3中的對應r值，然後按公式（4）計算出摘定管各段刻度間的體積及校正值；或者以實驗溫度時表1－4中一毫升水的重量，按公式（1）計算出各段刻度間的體積及校正值。

表1－5滴定管校準數值一例

水溫21℃ 1毫升水＝0．99700克

下面將溫度為21℃時校準一支50毫升滴定管以公式（1）計算法的一個實例數據，列表1－5。

刻度移液管的校準與滴定管的校準方法相同，但單標大肚式的移液管只校準總容積一次即可。

容量瓶的校準

上述滴定管的校準方法是採用的稱量法，而容量瓶的校準除可用稱量法外，還有比較法。

1．稱量法

將洗乾淨乾燥帶塞的容量瓶在0．1克感量的天平上準確稱出空瓶重量，注入蒸餾水至標線刻度，記錄水溫。用濾紙條吸乾瓶頸內壁和瓶外的水滴，蓋上瓶塞稱重（如250毫升的容量瓶，則要求稱準至0．1克）。兩次重量之差即為容量瓶容納的水重，按公式（1）計算出（在20℃）該容量瓶的真實體積數值，求出校正值。可用移液管加入或吸出校正值數的水，重新刻畫一標線記號。

2．比較法

在很多情況下，容量瓶與移液管是平行使用的。因此，重要的不是要知道所用容量瓶的絕對容積，而是容量瓶與移液管的容積比是否正確。例如，500毫升的容量瓶的容積是否為50毫升移液管所放出液體體積的10倍。校準的方法，可用已經校準過的100（或50）毫升的移液管，連續加入5（或10）次蒸餾永於乾燥的500毫升的容量瓶中，觀察是否與容量瓶的標線相符合，如不符合，可在瓶頸上重刻一新標線記號。在使用該容量瓶時，需加上5（或10）次100或50）

毫升移液管的校定值；或者在觀察容量瓶的液面前，將5（或10）次100（或50）毫升移液管的校正值總體積數，用小移液管加入或吸出相當量的水後，再重刻畫一新的標線記號。