黃小青教授Nano Energy:化學蝕刻,改善和穩定Ru基催化劑高效酸性OER

2021-02-25 我要做科研

電催化水分解是將可再生電力轉化為增值H2燃料的一種潛在策略。作為關鍵的半反應,析氧反應(OER)是整個水分解的瓶頸,因為它需要很大的超電勢。當前活性低和/或穩定性差的缺點驅使人們尋求有效的OER催化劑。

RuO2和IrO2基催化劑因其有希望的催化性能而被廣泛用作OER的穩健催化劑。在這些催化劑中,RuO2因其價格較低但活性較高而被認為是有前景的OER催化劑。然而,由於易溶,RuO2在酸性條件下具有穩定性差的缺點。與基於RuO2的催化劑相比,活性和穩定性之間的平衡非常重要,但仍具有挑戰性。

【本文要點】

1.展示了一種用於製造面向OER的Ru/Fe氧化物的化學刻蝕策略,其中原始Ru/Fe納米組裝體(P-Ru/Fe NAs)中的Fe物種被硝酸(HNO3)刻蝕,從而導致生成蝕刻的Ru/Fe氧化物納米組裝體(E-Ru/Fe ONAs)中的大量空位。

2.由於Fe的蝕刻,與Ru原子相關的晶格O的局部電子密度顯著增加,從而抑制了H2O在晶格O上的吸附。另一方面,E Ru/Fe ONAs中的O空位可以促進H2O在金屬原子(即Ru和Fe)上的吸附。

3.經過優化的E-Ru/Fe ONA表現出優異的OER活性,在0.5 M H2SO4中在10 mA cm-2下具有238 mV的低過電勢,並且在9 h計時電位測試中具有增強的穩定性,且電勢變化可忽略不計。

4.理論計算表明,E-Ru/Fe ONA的缺陷表面不僅可以通過表面結構調節提高穩定性,而且可以優化中間體的結合強度以促進OER活性。

5.這項工作為製備用於OER的活性和穩定的RuO2基催化劑提供了有效的策略,這可能會加深催化劑表面工程的研究。

【圖文介紹】

圖1.(a)製備E-Ru/Fe ONAs的示意圖。(b)HAADF-STEM圖像,(c)P-Ru/Fe NAs的高倍TEM圖像。(d)高倍率TEM圖像,(e)HAADF-STEM-EDS元素映射,(f)ERu/Fe ONAs的XRD圖譜和(g,h,i)HRTEM圖像。

圖2.(a)Ru 3p XPS,(b)O 1s XPS,(c)E-Ru/Fe ONAs/C和P-Ru/Fe ONAs/C的室溫光致發光和(d)電子自旋共振譜。

3.(a)0.5 M和(b)0.05 M H2SO4中的LSV曲線。(c)E-Ru/Fe ONAs /C,P-Ru/Fe ONAs/C,商用IrO2和RuO2在mA cm-2時的過電勢和(d)在1.5 V(vs. RHE)電勢下的電流密度 加入0.5 M和0.05 M H2SO4中。(e)在0.5 M H2SO4中不同催化劑的穩定性測試。

圖4. E-Ru/Fe ONAs/C和P-Ru/Fe ONAs/C的(a)Cdl和(b)EIS奈奎斯特圖。(c)廢E-Ru/Fe ONAs/C和P-Ru/Fe ONAs/C的O 1s XPS,(d)新製備催化劑和使用過催化劑中晶格O和O空位的相應分布。

圖5.DFT理論計算


A chemical etching strategy to improve and stabilize RuO2-based nanoassemblies for acidic oxygen evolution.Nano Energy, 2021

原文連結:https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2021.105909

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