北極星太陽能光伏網訊:近日，中國科學院大連化學物理研究所薄膜矽太陽能電池研究組研究員劉生忠團隊在無機鈣鈦礦電池性能調控方面取得新進展，相關成果在Advanced Energy Material和Nano Energy上發表。
有機-無機金屬滷化鈣鈦礦太陽電池因具有較高的光電轉換效率而受到廣泛關注，近年來發展迅速，成為光伏領域的研究熱點，但由於鈣鈦礦晶體結構中有機陽離子與碘鉛八面體之間作用力較弱，致使該材料在外界條件刺激下容易分解，制約其進一步發展。相比之下，全無機鈣鈦礦材料(CsPbX3, X=I, Br)因其優異的熱穩定性成為鈣鈦礦電池領域的新興研究熱點，然而基於無機鈣鈦礦材料的光伏器件內部非輻射複合較為嚴重，因此其光電性能仍具有較大提升空間。
為了提高無機鈣鈦礦電池光電轉換效率，積極發展無機鈣鈦礦性能調控策略，該團隊劉生忠和王開等人採用不同策略抑制器件內部電子複合。一般情況下，器件內非輻射複合可分為界面複合和鈣鈦礦薄膜內非輻射複合兩部分。針對界面複合，該團隊採用鑭系金屬溴化物修飾電子傳輸層/鈣鈦礦界面，從而在界面處形成梯度式能帶結構，達到抑制界面電子複合的目的，同時界面修飾可通過強化功能層間相互作用來促進電子動力學過程。基於該策略，該團隊將基於CsPbIBr2的鈣鈦礦電池性能提高到10.88%，處於此領域較高水平;針對鈣鈦礦薄膜內非輻射複合，該團隊採用金屬鋇離子摻雜的策略來抑制這一過程，在研究中發現，雖然鋇離子半徑不滿足Goldscht幾何規律的要求，但其仍然可以改善鈣鈦礦材料光電性能，並提高器件穩定性。該研究表明鈣鈦礦材料對金屬雜離子具有較高的容忍度。以上工作為無機鈣鈦礦性能調控提供了依據，在一定程度上推進了無機鈣鈦礦電池的發展。
該工作得到國家重點研究與發展計劃、中央高校基礎研究基金、國家自然科學基金、遼寧省博士啟動基金、111項目、長江學者創新團隊項目等的資助。
另外，中科院化學所綠色印刷院重點實驗室也在鈣鈦礦電池領域取得進展。
近年來，基於鉛的有機/無機雜化鈣鈦礦材料受到了極大的關注，成為太陽電池研究的熱點方向，其最高光電轉換效率已達到23%。然而，由於這類材料結晶性強，利用常規的溶液塗布方法和採用常用的鈣鈦礦前驅體，很難控制鈣鈦礦薄膜的成核和結晶，導致薄膜的覆蓋度低和光伏器件性能重複性差，可能制約著其進一步的推廣應用。
在國家自然科學基金委的支持下，中科院化學所綠色印刷院重點實驗室科研人員在前期染料敏化太陽電池研究基礎上，針對目前鈣鈦礦溶液塗布存在的問題，利用固-氣反應方法，通過有機陽離子交換途徑製備高質量的鈣鈦礦薄膜，光伏器件性能得到顯著提高。
最近該研究團隊通過固-氣反應實現了一維HAPbI3(HA=N2H4+)到三維非鉛類錫鈣鈦礦MASnI3(MA=CH3NH3+)的轉變。由於這種一維鈣鈦礦前驅體具有良好的成膜性，固-氣反應後的三維鈣鈦礦薄膜在二氧化鈦基底上具有很好的覆蓋度。更重要的是，在陽離子置換過程中，由內部置換產生的肼氣體可以有效地原位還原薄膜內部可能存在的四價錫，顯著降低薄膜中載流子濃度，從而改善光生載流子輸運。利用這種錫鈣鈦礦薄膜作為光吸收層，採用典型的二氧化鈦介孔結構的鈣鈦礦電池在一個標準太陽光下的光電轉化效率達到7.13%。
延伸閱讀——
鈣鈦礦簡介
與傳統的太陽能電池不同，鈣鈦礦太陽能電池採用有機金屬滷化物作吸光材料，這也是鈣鈦礦太陽能電池的核心材料，代替了染料敏化太陽能電池中的染料分子和有機薄膜太陽能電池中的吸光層。目前在高效鈣鈦礦太陽能電池中，最常見的鈣鈦礦材料為碘化鉛甲胺(CH3NH3PbI3)，其帶隙約為1.5 eV。因此，從廣義上講，鈣鈦礦太陽能電池使用了具有鈣鈦礦晶體結構的有機金屬滷化物的一種太陽能電池技術。
鈣鈦礦太陽能電池優缺點簡析
鈣鈦礦太陽能電池的原材料儲量豐富，製備工藝簡單，有利於商業化生產。其中，鈣鈦礦層具有低的結晶能，可以通過低溫液相法或氣相沉積法得到缺陷密度低的高質量納米晶薄膜。此外，可以通過改變材料的組分來調節帶隙寬度，從而滿足不同的使用場景。因此，與現有的成熟晶矽太陽能電池技術相比極具優勢，也為鈣鈦礦太陽能電池的商業化應用帶來了樂觀的前景。
當然，鈣鈦礦太陽能電池也有自身的缺點。這種有機金屬滷化物鈣鈦礦晶體結構不穩定，對溼度、紫外光和溫度等環境因素敏感。在室外環境中老化數日就顯著分解，未封裝的器件性能也隨之衰減;目前轉換效率較高的鈣鈦礦太陽能電池的尺寸均為實驗室級別，隨著電池尺寸的增加，其光電轉換效率會隨之下降;鈣鈦礦太陽能電池中一般都含有鉛元素，對人體和環境都有極大的危害。
受限於該材料自身的缺點以及大面積器件光電轉換效率較低等因素的制約，目前鈣鈦礦太陽能電池仍以實驗開發完善為主，少有幾個國內外的公司正在嘗試鈣鈦礦太陽能電池的產業化生產及應用。
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