席振峰/張文雄課題組在Chem. Soc. Rev.上綜述金屬雜環戊二烯

2020-12-05 北京大學新聞網

金屬有機雜環化合物是指一個金屬同時與兩個碳成鍵，例如，金屬雜環戊二烯，含有兩個M-C(sp2)鍵的五員環化合物，可以看作是一個環戊二烯的碳原子被一個金屬所替代。金屬有機雜環化合物在金屬有機化學和有機合成化學中是一類重要的中間體，例如，烯烴複分解反應的機理就經歷一種重要的金屬雜環——金屬雜環丁烯；炔烴三聚反應能高效合成苯衍生物，其反應中經歷金屬雜環戊二烯中間體。金屬雜環戊二烯類化合物在元素周期表中有廣泛的分布，主要集中在IVB族和VIII族元素中。近年來，金屬雜環戊二烯的合成及反應性探索逐漸成為金屬有機化學和有機合成化學中一個前沿研究領域。

北京大學化學與分子工程學院席振峰/張文雄課題組近幾年在金屬雜環戊二烯的合成及反應性研究方面開展了深入研究。例如，他們合成了第一例鹼土金屬鎂雜環戊二烯（Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 5634-5638; Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 14762-14765.）；第一例稀土金屬鑥雜環戊二烯（Chem. Eur. J. 2015, 21, 6686-6689; Chem. Eur. J. 2015, 21, 15860-15866; Organometallics 2016, 35, 5-8）和系列鋁雜環戊二烯（Inorg. Chem. 2015, 54, 10695-10700.），並深入研究了它們的反應性。

最近，因在金屬雜環戊二烯領域開展了深入、系統的研究工作，並取得了一些標誌性研究成果，該課題組以Metallacyclopentadienes: synthesis, structure and reactivity為題，應邀撰寫Chem. Soc. Rev.綜述文章（Wangyang Ma, Chao Yu, Tianyang Chen, Ling Xu, Wen-Xiong Zhang,* and Zhenfeng Xi, Chem. Soc. Rev. 2017, 46, 1160-1192.）。該文以金屬雜環戊二烯的合成、結構及反應性為框架，系統總結了金屬雜環戊二烯類化合物的各類合成方法及其與不同小分子底物的反應性，展望了金屬雜環戊二烯在金屬有機雜環化學、配位化學以及高分子化學領域中的發展趨勢。課題組博士研究生馬汪洋、俞超和本科生陳天陽是該文的共同第一作者。

該工作得到了國家自然科學基金委員會、北京分子科學國家實驗室和北京大學的支持。

編輯：安寧

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