3 MFBRA功能與技術指標
加熱爐最高可加熱溫度:≤950 ℃;
顆粒反應物供給時間:<1.0 s;
顆粒反應物進料量:10~50 mg;
系統延遲時間:<5.0 s;
反應器尺寸:內徑20 mm左右,高度<150 mm;
顆粒床料:石英砂或催化劑,粒徑200~300 m,裝料高度20~50 mm;
測量重複性誤差:<3.0%。
流化氣量:取決於流化介質的起始和終端流化速度。
4 典型實驗結果
4.1 MFBRA測定CaCO3分解活化能及動力學函數
將通過分別測定微型流化床中不同溫度下氣體產物量隨時間的變化關係,計算反應速率與轉化率的關係推導動力學模式函數及表觀活化能。碳酸鈣分解反應屬於典型的縮核顆粒反應模型[7-8],
反應速率取決於反應物顆粒表面。式(1),(2),(3)分別代表碳酸鈣分解轉化率、反應模式函數及Arrhenius方程:
式(1)中F為出口氣體流量;CCO2為出口氣體中CO2的體積分數;mCaCO3為CaCO3進樣質量。式(2)中k(T)
為T溫度下反應速率常數,n為反應級數;式(3)中A為指前因子,E為表觀活化能。
圖4表示不同溫度條件下反應轉化率隨時間的變化關係。表明反應溫度升高及流化床反應器內氣體流速增加(高溫下氣速變大)加大了反應過程的本徵速率與傳熱效率,使平均反應速率增加。在900℃條件下,完成碳酸鈣試樣的熱分解時間小於20s。
圖4 MFBRA中CaCO3分解率與時間的關係
圖5 CaCO3分解速率對數與轉化率的對數關聯
圖5是根據式(3)取自然對數後,關聯不同溫度下實驗數據的曲線圖。從圖中可以看出,碳酸鈣在MFBK中的分解反應可以分為三個階段:快速升溫階段,化學反應控制階段和內擴散控制階段。動力學參數的求算選取化學控制階段進行線性擬合,擬合區域為-1圖6詳細表示不同溫度條件下在擬合區域內的線性擬合特性。根據該擬合可得到各溫度條件下的反應級數、速率常數及線性係數,結果示於圖7。從圖7中可以看出,碳酸鈣在該儀器中的分解反應具有很好的重現性,其反應模式函數嚴格符