離域π鍵又稱大π鍵,是指分子或離子中多個互相平行的p軌道重疊形成的一個整體,電子在這個整體內運動所形成的鍵,一般用表示,其中的n為參與大π鍵的原子數,m為大π鍵的電子數。
離域π鍵的基本構成條件包括:
1.中心原子一般採取sp或雜化;
2.所有參與的離域π鍵的原子必須提供互相平行的p軌道;
3.離域π鍵p軌道上的電子數須小於p軌道數的2倍。
在中學階段,也會遇到如何判斷一個分子或離子中的大π鍵的情況。對於常見的簡單問題,可以用下面這種不進行詳細分析的「草率」的辦法快速書寫:
1.對於ABx型的分子或離子,如果存在大π鍵,可以直接寫出其π鍵為。若中心原子出現奇電子時,需要進行修正。
如:
2.對於長鏈或環狀的含有雙鍵的分子或離子(主要是有機物),如果存在大π鍵,也可以由相當於雙鍵的數目×2和所帶電荷進行直接書寫。
如:
當然,如需嚴謹的離域π鍵判斷,以及陌生的分子結構,需要結合成鍵方式及相關性質詳細分析,而對於常見的簡單的分子、離子及有機物,快速書寫仍有其實際意義。
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