共軛大π鍵

定義：原子軌道垂直於鍵軸以「肩並肩」方式重疊所形成的化學鍵稱為π 鍵。

因為雜化軌道不能形成π 鍵，所以只有未雜化的軌道才能形成π 鍵。

1、苯分子中的p-p大π鍵

苯中的碳原子是sp²雜化，每個碳原子剩一個未參與雜化的p軌道，它們垂直於苯分子平面而相互平行。所以我們認為所有6個平行p軌道共6個電子在一起形成了彌散在整個苯環的6個碳原子上下形成了一個p-p離域大π鍵，即6個P軌道左右「肩並肩」相互重疊形成一個整體。

2、CO₂分子裡的大π鍵

CO₂的碳原子是sp雜化軌道，其兩個未參加雜化的p軌道在空間的取向是跟sp雜化軌道的軸相互垂直（垂直於分子平面）。這兩個未雜化的P軌道可形成π鍵，所以CO₂分子裡應有兩個大π鍵。三個原子各有一個P軌道參與形成大π鍵，為3原子4電子的p-p大π鍵。

3、O₃分子裡的大π鍵

O₃分子的中心O原子採取sp²雜化，只有1個P軌道未雜化。1個sp²雜化軌道容納孤電子對、另2個sp²雜化軌道和兩個端位O原子形成兩個s鍵，所以中心O原子未雜化的P軌道上有2個電子和兩個配位O原子上p軌道中各有1個電子，共有4個電子。

4、SO₃分子中的大π鍵

SO₃分子屬於AY3型分子，中心硫原子是sp²雜化，硫原子上有一個未雜化的垂直於分子平面的p軌道；所以硫最外層只有四個軌道，其中三個軌道與三個氧形成了σ鍵，還有三個電子不可能在一個軌道中，故考慮成有一個配位鍵，四個原子各有一個P軌道參與形成大π鍵，共有6個電子。