Diels-Alder反應(Diels-Alder Reaction)
Diels–Alder反應(D-A反應),又叫狄爾斯–阿爾德反應、雙烯加成反應,是一種環加成反應,共軛雙烯與取代烯烴(一般稱為親雙烯體)反應生成取代環己烯。即使新形成的環之中的一些原子不是碳原子,這個反應也可以繼續進行。一些Diels–Alder反應是可逆的,這樣的環分解反應叫做逆Diels–Alder反應(retro-Diels–Alder)。
1928年德國化學家奧託·迪爾斯和他的學生庫爾特·阿爾德首次發現和記載這種新型反應,他們也因此獲得1950年的諾貝爾化學獎。
Diels–Alder反應用很少能量就可以合成六元環,是有機化學合成反應中非常重要的碳碳鍵形成的手段之一,也是現代有機合成裡常用的反應之一。反應有豐富的立體化學呈現,兼有立體選擇性、立體專一性和區域選擇性等。
Diels–Alder反應機理
這是一個協同反應,反應時,雙烯體和親雙烯體彼此靠近,互相作用,形成一個環狀過渡態,然後逐漸轉化為產物分子:
正常的Diels-Alder反應主要是由雙烯體的HOMO(最高含電子軌道)與親雙烯體的LUMO(最低空軌道)發生作用。反應過程中,電子從雙烯體的HOMO「流入」親雙烯體的LUMO。也有由雙烯體的LUMO與親雙烯體的HOMO作用發生反應的。
該反應是非對映選擇性的。
環二烯產生立體異構產物。由於二次軌道相互作用,通常通過動力學控制來有利於內產物。