廢酸處理方式——資源化回收

2021-01-17 海普HELPER

在鋼鐵、冶金和電鍍等工業中,金屬的表面處理是必不可少的,現介紹一種廢酸處理方式——資源化回收

如在鋼鐵工業中,鋼材放置時間過長其表面會有鐵鏽和氧化鐵皮生成,為了對鋼材進行諸如冷軋、表面鍍層以及表面塗層等下一步加工,需要把表面的氧化鐵皮和鐵鏽除掉,氧化鐵皮和鐵鏽的主要成分包括四氧化三鐵、氧化鐵和氧化亞鐵。

去除氧化鐵皮和鐵鏽的方法主要包括機械處理法、中性電解去鱗法以及酸洗處理法等,由於鐵的氧化物容易和酸發生反應,因此酸洗處理法是最常用的處理方法。

酸洗過程中,酸與鐵的氧化物以及基體鐵反應逐漸被消耗,同時酸中的亞鐵和鐵離子的濃度逐漸增高,當酸洗液中的亞鐵和鐵離子濃度達到一定值後,酸洗效率會變得很差,酸洗液就不能再使用,從而變成酸洗廢液。

酸洗廢液不僅來源於鋼鐵行業,在金屬製品加工、電鍍、冶金等工業生產過程中,都會用到酸洗這道工序,因此這些行業每年都會產生大量的酸洗廢液。

目前常用的酸洗劑主要有鹽酸、硫酸、硝酸和氫氟酸,根據酸洗的對象、酸洗液的種類以及對產品的需求不同,酸洗廢液的成分、酸度以及金屬離子濃度也會有差異,酸洗廢液中主要含有 H+、Cl-、SO42-、Fe2+、Fe3+、Cu2+、Ni2+、Zn2+等離子。

隨著經濟的發展和人們對物質的要求越來越高,因而對金屬和金屬加工製品的需求也在不斷增加,從而帶動了鋼鐵、電鍍和金屬加工等工業的發展,因此每天產生的酸洗廢液仍在不斷增多。

酸洗廢液的特點是廢液量大,酸和金屬離子濃度高,直接排放會造成很大的危害。

首先當酸洗廢液排入下水道後,由於廢液具有強的酸腐蝕性會破壞管道結構;其次當酸洗廢液進入到水體後,廢液中的重金屬離子會汙染水源,同時殘酸會和水體中的碳酸鈣發生反應破壞水體的酸鹼平衡,從而不利於魚類等動物的生存;最後當酸洗廢液滲入到土壤中會使土質損壞,從而影響農作物生長。

綜上,直接排放酸洗廢液不僅會對環境造成嚴重的危害,同時也浪費了酸洗廢液中的可循環利用的資源,這都不符合我國可持續綠色發展的戰略要求。

1.常規酸洗廢液處理技術

由於酸洗廢液存在的危害,需對其進行妥善和慎重的處理,目前常規酸洗廢液的方法主要有以下幾種:

(1)中和沉澱法

中和沉澱法是指向廢酸中添加生石灰等鹼性試劑,與酸洗廢液中的游離酸進行中和反應,並使金屬離子沉澱,經多級沉澱分離,再用酸調節廢液的 PH 值至到 5.6~6.5 之間,達到國家規定標準後進行排放,其涉及的化學反應主要有以下:

2HCl+Ca(OH)2=CaCl2+2H2O

2FeCl2+2Ca(OH)2+H2O+1/2O2=2Fe(OH)3+2CaCl2

中和沉澱法處理廢酸具有原理簡單、操作方便等優點,但其仍存在一些缺陷,一方面其處理過程需消耗大量的鹼性中和劑,並且廢酸中大量的游離酸被中和消耗,浪費了資源,另一方面處理過程還會產生很多泥渣,造成二次汙染,因此還需進行二次處理,一般是通過將泥渣送到廢料場進行填埋或送到回收站進行加工後再利用,這都需要耗費大量的資源。

(2)高溫焙燒法

高溫焙燒法是一種資源化處理廢酸的方法,主要用於鹽酸酸洗廢液的處理,它能夠同時回收廢酸中的鹽酸和鐵等資源,其原理是酸洗廢液中殘留的鹽酸在高溫下蒸發變成蒸汽,而亞鐵鹽則在高溫和有充足水蒸氣、適量氧氣的氣氛中定量水解生成氧化鐵和氯化氫,其反應方程式如下:

4FeCl2+O2+H2O→Fe2O3+8HCl

高溫焙燒法處理廢酸具有廢液處理量大、產生的廢棄物少、資源回收率高等優點,不僅能回收高濃度的酸,將其直接回用到酸洗工藝中,同時還能回收廢酸中的金屬得到氧化鐵,將其用做冶煉以及生產磁性材料和顏料。

但高溫焙燒法處理廢酸仍存在一些缺點,如處理工藝複雜,需要使用的設備較多,對設備的耐腐蝕性要求高,因此設備投資成本大,運行費用高,比較適合於大型鋼鐵企業,而限制了在一些中小型企業中的應用。

(3)蒸發法

蒸發法是一種能夠分離酸和金屬鹽的廢酸處理方法,主要用於易揮發性酸(如鹽酸)的回收,其原理是通過加熱使酸揮發變成蒸汽再經冷凝從而得到酸液,而金屬鹽則留在母液中,通過冷卻結晶與母液進行分離。

蒸發法能夠有效回收廢酸中的金屬鹽和游離酸,但蒸發法處理廢酸的工藝過程需要較高的溫度,而且酸洗廢液具有較強的酸腐蝕性,因此對設備的耐腐蝕要求高。此外,蒸發法得到的酸濃度較低,且設備維護費用高,因而在實際應用中還是有一定的局限性。

(4)溶劑萃取法

溶劑萃取法是利用酸洗廢液中各組分在互不相溶的溶劑中分配係數的不同,將金屬離子從酸洗廢液中萃取出來,從而實現酸與金屬離子的分離。溶劑萃取法處理廢酸具有一些優點,如在常溫下就能進行,而且能耗低。但高效的萃取劑一般多為含毒性的有機溶劑,而且處理過程需要使用大量的萃取劑,成本高。

2、海普定製化工藝簡介:

江蘇海普功能材料有限公司地處蘇州工業園區,是一家以特種吸附劑、催化劑為核心技術,配套應用工藝開發、技術服務、工程實施等,為客戶解決相關環保難題的國家高新技術企業。

海普吸附工藝的原理是利用我公司開發的特種吸附材料對要去除的組分或物質進行選擇性吸附,當吸附飽和時,再利用特定的脫附劑對吸附材料進行脫附處理,使吸附材料得以再生,如此不斷循環進行,吸附法處理廢酸常規工藝見下圖。

吸附處理廢酸工藝圖
吸附處理廢酸工藝流程

採用海普的吸附工藝處理廢酸時,廢酸先經過精濾系統,將廢酸中的細微懸浮物和細小顆粒物截留,防止雜質進入吸附材料中,影響吸附性能。精濾後的廢酸再進入裝有特種吸附材料的吸附塔進行吸附,吸附飽和後,對吸附材料進行脫附再生處理,吸附材料再生後可重複使用,吸附出酸客戶回收使用

3.工藝處理效果

採用吸附工藝處理廢酸,利用特種吸附劑吸附可以有效地降低廢酸中的金屬離子濃度。江蘇某企業的廢酸經吸附處理後,處理效果表明採用吸附處理,廢酸中的金屬離子效果明顯,滿足客戶要求,具體數據見下表。

表1 吸附進出酸數據
處理效果圖:從左往右分別是原酸、吸附

4.工藝的核心優勢:

目前對於廢酸回收的方法無論是從處理效果還是其操作成本都有各自的缺陷。吸附法相比而言具有以下幾點優勢:

(1)對企業現場產生的廢酸採樣樣品進行實驗,以科技為基礎,實驗為依據來設計吸附工藝,工藝之間的匹配度100%。

(2)設備佔地節省、結構緊湊,土建和設備投資少;脫附劑多次套用、逐級提濃,藥劑利用率高,運行費用低。

(3)可實現模塊組件形式,能根據生產能力靈活調節,安裝方便。

(4)工藝先進、成熟,無二次汙染,有強大的技術支持和豐富的工程應用經驗。

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