常用保護基試劑---二苯甲酮亞胺

2021-02-22 有機化學網

二苯甲酮亞胺是一種常用的試劑，可以用作伯胺的保護基團。特別是在胺基酸化學中應用較廣，也可與芳基滷代物反應製備芳胺。

伯胺保護反應 該試劑是一個有效的伯胺保護試劑。在二氯甲烷溶劑中，它與伯胺鹽酸鹽（包括胺基酸）在溫和條件下反應可以得到氨基保護產物。如式1所示[1]:這種N-保護胺基酸是非常有用的中間體[2~4]。

苯胺的合成 近年來，鈀催化的碳-氮鍵的構建引起了廣泛的關注。人們採用芳基滷代物與二苯甲酮亞胺發生偶聯反應，然後在酸性條件下將亞胺水解即可得到芳胺（式2)[5]。芳基三氟甲磺酸酯也能發生類似反應[6~8]，例如：該試劑與吡啶三氟甲磺酸酯反應可以製備高光學純度的氨基吡啶衍生物（式3)[6]。

二苯甲酮亞胺的醯基化 該試劑與氯甲酸甲酯反應可以得到相應的醯基化產物（式4)[9]，這是一種重要的有機中間體。

Michael加成反應 該試劑可以與含有吸電子基團取代的烯烴發生Michael加成，得到保護的β-胺基酸、腈類和酮類化合物（式5)[10]。

參考文獻

1. O'Donnell. M. J.; Polt, R. L. J. Org. Chem. 1982,47,2663.

2. O'Donnell, M. J.; Bennett, W. D.; Wu, S.-D. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 2353.

3. Bachi, M. D.; Bar-Ner, N.; Crittell, C. M.; Stang, P. J.; Williamson, B. L. J. Org. Chem. 1991, 56,

3912.

4. Salaiin, J.; Marguerite, J.; Karkour, B. J. Org. Chem. 1990, 55,4276.

5. Grasa, G. A.; Viciu, M. S.; Huang, J.-K; Nolan, S. P. J. Org. Chem. 2001, 66, 7729.

6. Langlotz, B. K.; Wadepohl, H.; Gade, L. H. Angew. Chem., Int. Ed. 2008, 47, 4670.

7. Liu, Y.; Sun, B.; Wang, B.; Wakem, M.; Deng, L. J. Am. Chem. Soc. 2009,131,418.

8. Agoston, G. E.; Shah, J. H.; Suwandi, L.; Hanson, A. D.; Zhan, X.; LaVallee, T. M.; Pribluda, V.;

Treston, A. M. Bioorg. Med Chem. Lett. 2009,19, 6241.

9. Rainer, K.; Meier, S. Synthesis 1984,8,688.

10. Wessjohann, L.; McGaffm, G.; de Meijere, A. Synthesis 1989, 5, 359.

相關焦點

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  • 常用試劑----苯磺醯氯
    【製備和商品】該試劑是通過苯磺酸鈉和氯化試劑 (如五氯化磷、三氯氧磷、氯代三嗪等) 直接反應製得[1]。該試劑已形成商品化，各試劑公司均有銷售。【注意事項】該試劑具有較強的刺激性，通過皮膚吸收或攝入均會對人造成傷害；具有強烈的吸溼性，對空氣和溼氣敏感，易與親核性溶劑反應並放出氯化氫。一般保存在惰性環境中，應在通風櫥中進行操作。
  • 常用試劑----β-丙醇酸內酯
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  • 常用試劑----炔丙基氯
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  • 常用試劑----異丁烯
    - 異丁烯是羧基和羥基的良好保護試劑，可與烯酮發生光化學環加成反應、酸催化環加成反應，也可發生烷基化反應和卡賓反應。異丁烯廣泛用於保護羧酸生成對應的叔丁基酯[1]，脂肪酸、芳香酸以及 氮保護的胺基酸等酸都可以被異丁烯保護 (式1)[2]。有空間位阻的叔丁基酯難發生皂化反應，但在酸催化下卻可發生水解。
  • 常用試劑----PPTS
    【製備和商品】國內外試劑公司均有銷售。實驗室可以按照標準的實驗步驟從吡啶和對甲苯磺酸開始來製備[1]。【注意事項】該試劑具有吸溼性，在陰涼乾燥處儲存。-吡啶對甲苯磺酸鹽(PPTS) 在有機合成中是一個應用非常廣泛的、溫和的、實驗室常備的酸性催化試劑。PPTS 可以簡單地看作是對甲苯磺酸的替代物，對甲苯磺酸完成的所有反應PPTS 也可以完成。
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    【製備和商品】 該試劑在大型跨國試劑公司均有銷售。-對甲氧基苯甲醛可以用來保護二醇、二硫醇、胺、羥基胺和二胺。保護基對甲氧基苯甲醛可以很容易地通過二醇與醛反應生成縮醛，使用的催化劑可以是鹽酸或者氯化鋅，也可以用其它的方法如碘催化[1]、聚苯胺為載體的硫酸催化[2] (見式1)、三氯化銦催化[3]、硝酸鉍催化[4]等。對甲氧基苯甲醛與L-半胱氨酸反應得到噻唑衍生物 (式2)[5]。
  • 常用試劑----L-天冬氨酸
    【製備和商品】 該試劑為商品化試劑，多為外消旋或光學純白色固體[1]。【注意事項】 該試劑為天然產物，無毒。-L-天冬氨酸常用作非對映烷基化反應的手性底物，並且可作為手性源合成其它手性化合物等。L-天冬氨酸經過氨基保護、烷基化等步驟後，可生成 β-胺基酸或胺基酸酯 (式 5)[10]，該反應實現了從天然胺基酸到非天然胺基酸的轉化。
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    【製備和商品】大型跨國試劑公司均有銷售，商品試劑為不同溶劑和不同濃度的標準溶液，例如：1.0 mol/L或者1.5 mol/L的己烷溶液、甲苯溶液等。該試劑一般不在實驗室製備。【注意事項】該試劑具有強烈的吸溼性，對空氣和溼氣敏感，遇水會發生激烈反應放出氫氣。一般在乾燥的無水體系中使用，在通風櫥中進行操作，在冰箱中儲存。
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