常用試劑----乙烯基三丁基錫

2021-02-21 有機合成

【英文名稱】Vinyltributylstannane

【分子式】C14H30Sn

【分子量】317.09

【CA登錄號】[7486-35-3]

【縮寫和別名】Tributyl(vinyl)tin

【結構式】H2C=CHSn(CH2CH2CH2CH3)3

【物理性質】bp 104~106 oC/3.5 mmHg，d 1.085g/cm3。能夠溶於大多數有機溶劑，可以在不同的有機溶劑中使用，例如THF、DMF等。

【製備和商品】該試劑在國際大型化學試劑公司有銷售。實驗室可以方便地通過乙烯基溴化鎂與三丁基氯化錫來製備[1]。

【注意事項】該試劑對空氣和溼氣相對比較穩定，但因含有C-Sn 鍵而有劇毒，建議在通風櫥中小心操作和使用。

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乙烯基三丁基錫在現代有機合成中主要被用於金屬鈀催化的偶聯反應，在底物分子中引入乙烯基。乙烯基三丁基錫和與sp2雜化碳原子相連的滷化物或者三氟磺酸酯在金屬鈀催化下發生的C-C 偶聯反應是該試劑目前最成熟和應用最廣泛的反應。反應生成芳基乙烯產物或者1,3-二烯產物，該反應也稱為Stille 反應[2~5]。多種不同的鈀催化劑均可用於該反應，金屬配體對反應的活性影響較大。滷代烴中碘化物的活性最高，但溴化物的應用最廣泛(式1，式2)。氯化物只有在結構特殊的分子中能夠發生反應(式3)[6]，二滷化物有可能實現選擇性乙烯基化(式4)[7]。

三丁基錫另一個成熟的反應是與醯氯在鈀催化下發生的C-C 偶聯反應，生成α,β-不飽和酮 (式5)[8]。該反應一般在加熱條件下進行，但最近有人在室溫下完成了在醯氯存在下乙烯基三丁基錫與亞胺的加成反應(式6)[9]。

乙烯基三丁基錫與α,β-不飽和羰基化合物的共軛加成反應也經常得到應用 (式7)[10]。最近有人使用銠催化劑可以在該反應在水溶液中完成[11]。

參考文獻

1. Seyferth; S. J. Am. Chem. Soc., 1957, 79, 515.

2. Meta, C. T.; Koide, K. Org. Lett., 2004, 6, 1785.

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4. Boren, B.; Hirschi, J. S.; Reibenspies, J. H.; Tallant, M. D.;Singleton, D. A.; Sulikowski, G. A. J. Org. Chem., 2003, 68,8991.

5. Boyer, F.-D.; Hanna, I.; Ricard, L. Org. Lett., 2004, 6, 1817.

6. Young, G. L.; Smith, S. A.; Taylor, R. J. K. Tetrahedron Lett.,2004, 45, 3797.

7. Shen, W.; Wang, L. J. Org. Chem., 1999, 64, 8873.

8. Trost, B. M.; Pinkerton, A. B. J. Org. Chem., 2001, 66, 7714.

9. Davis, J. L.; Dhawan, R.; Arndtsen, B. A. Angew. Chem. Int.Ed., 2004, 43, 590.

10. Ichikawa, M.; Takahashi, M.; Aoyagi, S.; Kibayashi, C. J.Am. Chem. Soc., 2004, 126, 16553.

11. Venkatraman, S.; Meng, Y.; Li, C. Tetrahedron Lett., 2001,42, 4459.

內容轉自：《現代有機合成試劑——性質、製備和反應》，胡躍飛等編著

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