圖片來源:https://cheminfographic.wordpress.com/2017/06/30/fundamental-organic-mechanisms/
除了以上介紹的常見的幾種機理,還有重排反應,單電子轉移機理機理和過渡金屬催化的偶聯反應機理。
重排反應機理
重排反應是有機合成中很常見的一類反應。按反應機理,重排反應可分為:基團遷移重排反應和周環反應。
基團遷移重排反應反應物分子中的一個基團在分子範圍內從某位置遷移到另一位置的反應。常見的遷移基團是烴基。這類反應又可按價鍵斷裂方式分為異裂(極性重排反應)和均裂(自由重排反應) ,前者重要得多,其中尤以缺電子重排最為重要。
周環反應反應物因分子內共價鍵協同變化而發生重排的反應,有電環化反應和δ遷移反應。
單電子轉移機理
單電子轉移反應在有機化學中是很重要的,而以往我們所討論的大多數有機自由基反應主要是鍵的均裂、奪取原子及在反應的引發和增長階段中的加成、重排、結合、歧化等各步驟的結合。實際上在一個有機分子中加上或除去一個電子而引發的反應也是很重要的且並不少見。從廣泛的意義上講,反應若按單電子轉移途徑進行,則是自由基和離子型反應的結合,反應產生一類自由基型中間體。反之,若按極性途徑進行,則發生雙電子轉移,反應不經過自由基中間體而產生新的化學鍵。因此人們可以通過檢測自由基中間體及分析相關產物來區別這兩種不同的反應途徑。由於順磁共振技術的發展,已使人們可以較好地對自由基反應過程進行觀察並能找到明確的證據。(轉自百度百科)偶聯機理分為以下三種:一、傳統的交叉偶聯機理(親電試劑和親核試劑作為底物);二、雙親核試劑氧化偶聯機理;三、雙親電試劑還原交叉偶聯。