【方法和規律】
1、不同類型晶體熔、沸點的比較
(1)不同類型晶體的熔、沸點高低的一般規律：原子晶體>離子晶體>分子晶體
(2)金屬晶體的熔、沸點差別很大，如：鎢、鉑等熔、沸點很高，汞、銫等熔、沸點很低
2、同種晶體類型熔、沸點的比較：比較晶體內微粒之間相互作用力的大小
(1)原子晶體：看共價鍵的強弱，取決於鍵長，即：成鍵原子半徑大小
規律：原子半徑越小―→鍵長越短―→鍵能越大―→熔沸點越高
如：金剛石、金剛砂(碳化矽)、晶體矽的熔、沸點逐漸降低
(2)離子晶體：看離子鍵的強弱，取決於陰、陽離子半徑大小和所帶電荷數
規律：衡量離子晶體穩定性的物理量是晶格能。晶格能越大，形成的離子晶體越穩定，熔點越高，硬度越大。一般地說，陰、陽離子的電荷數越多，離子半徑越小，晶格能越大，離子間的作用力就越強，離子晶體的熔、沸點就越高
如：熔點：MgO>MgCl2>NaCl>CsCl
②衡量離子晶體穩定性的物理量是晶格能。晶格能越大，形成的離子晶體越穩定，熔點越高，硬度越大
(3)分子晶體：分子間作用力 (一般先氫鍵後範德華力最後分子的極性)
規律： ①分子間作用力越大，物質的熔、沸點越高；具有氫鍵的分子晶體熔、沸點反常地高，如：H2O>H2Te>H2Se
②組成和結構相似的分子晶體，相對分子質量越大，熔、沸點越高，如：SnH4>GeH4>SiH4>CH4
③組成和結構不相似的物質(相對分子質量接近)，分子的極性越大，其熔、沸點越高，如：CO>N2
④在同分異構體中，一般支鏈越多，熔、沸點越低，如：正戊烷>異戊烷>新戊烷
(4)金屬晶體：看金屬鍵的強弱，取決於金屬陽離子半徑和所帶電荷數，即：金屬原子的價電子數
規律： 金屬離子半徑越小，離子電荷數越多，其金屬鍵越強，金屬熔、沸點就越高
如：熔、沸點：Na<Mg<Al
【例題精講】
不同類晶體熔沸點比較
答題策略
不同類型晶體的熔、沸點高低的一般規律：原子晶體>離子晶體>分子晶體
答題模板
×××為×××晶體，而×××晶體
1
金剛石的熔點比NaCl高，原因是：金剛石是原子晶體，而NaCl是離子晶體
2
SiO2的熔點比CO2高，原因是：SiO2是原子晶體，CO2而是分子晶體
3
Na的氯化物的熔點比Si的氯化物的熔點高，理由是：NaCl為離子晶體而SiCl4為分子晶體
分子晶體
答題策略
一般先氫鍵後範德華力最後分子的極性
答題模板
同為分子晶體，×××存在氫鍵，而×××僅存在較弱的範德華力
同為分子晶體，×××的相對分子質量大，範德華力強，熔、沸點高
同為分子晶體，兩者的相對分子質量相同(或相近)，×××的極性大，熔、沸點高
同為分子晶體，×××形成分子間氫鍵，而×××形成的則是分子內氫鍵，形成分子間氫鍵會使熔、沸點增大
4
NH3的沸點比PH3高，原因是：同為分子晶體，NH3分子間存在較強的氫鍵，而PH3分子間僅有較弱的範德華力
5
CO2比CS2的熔沸點低，其理由是：同為分子晶體，CS2的相對分子質量大，範德華力強，熔沸點高
6
CO比N2的熔沸點高，其理由是：同為分子晶體，兩者相對分子質量相同，CO的極性大，熔沸點高
7
的沸點比高，原因是：形成分子內氫鍵，而形成分子間氫鍵，分子間氫鍵使分子間作用力增大
原子晶體
答題策略
看共價鍵的強弱，取決於鍵長；即：成鍵原子半徑大小
答題模板
同為原子晶體，×××晶體的鍵長短，鍵能大，熔沸點高
8
Si單質比化合物SiC的熔點高，理由是：晶體矽與SiC均屬於原子晶體，晶體矽中的Si—Si比SiC中Si—C的鍵長長，故鍵能也低，所以SiC熔點低
離子晶體
答題策略
看離子鍵(或晶格能)的強弱，取決於陰、陽離子半徑的大小和電荷數
答題模板
陰、陽離子電荷數相等，則看陰、陽離子半徑：
同為離子晶體，Rn－(或Mn+)半徑小於Xn－(或Nn+)，故×××晶體晶格能大(離子鍵強)，熔沸點高
陰離子(或陽離子)電荷數不相等，陰離子半徑(或陽離子半徑)不相同：
同為離子晶體，Rn－(或Mn+)半徑小於Xm－(或Nm+)，Rn－(或Mn+)電荷數大於Xm－(或Nm+)，故×××晶體晶格能大(或離子鍵強)，熔沸點高
9
ZnO和ZnS的晶體結構相似，熔點較高的是ZnO，理由是：同屬於離子晶體，O2－半徑小於S2－，故ZnO晶格能大(或離子鍵強)，熔點高
10
FeO的熔點大於Fe2O3的熔點，原因是：同為離子晶體，Fe2+半徑比Fe3+大，所帶電荷數也小於Fe3+，FeO的晶格能比Fe2O3小
金屬晶體
答題策略
看金屬鍵的強弱，取決於金屬陽離子半徑和所帶電荷數，即：金屬原子的價電子數
答題模板
陽離子電荷數相等，則看陽離子的半徑：同主族金屬元素
同為金屬晶體，Mn+半徑小於Nn+，故M晶體的金屬鍵強，熔、沸點高
陽離子電荷數不相等，陽離子半徑也不相等：同周期金屬元素
同為金屬晶體，Mm+半徑小於Nn+，Mm+電荷數大於Nn+，故M晶體的金屬鍵強，熔、沸點高
11
K的熔沸點小於Na，原因是：同為金屬晶體，K+的半徑大於Na+，故金屬鍵Na的強，熔沸點也高
12
Mg的熔沸點小於Al，原因是：同為金屬晶體，Mg2+的半徑大於Al3+，Mg2+的陽離子所帶的電荷數小於Al3+，故金屬鍵Al的強，熔沸點也高
【真題感悟】
1、[2019·全國卷Ⅰ·節選]一些氧化物的熔點如表所示：
氧化物
Li2O
MgO
P4O6
SO2
熔點/°C
1570
2800
23.8
−75.5
解釋表中氧化物之間熔點差異的原因_______________________
答：Li2O、MgO為離子晶體，P4O6、SO2為分子晶體。晶格能：MgO>Li2O。分子間作用力(分子量)：P4O6>SO2
2、[2019·全國卷Ⅱ·節選]AsH3沸點比NH3的________(填「高」或「低」)，其判斷理由是____________________
答：低 NH3分子間存在氫鍵
3、[2019·全國卷Ⅲ·節選]苯胺()的晶體類型是____________。苯胺與甲苯()的相對分子質量相近，但苯胺的熔點(－5.9 ℃)、沸點(184.4 ℃)分別高於甲苯的熔點(－95.0 ℃)、沸點(110.6 ℃)，原因是______________________________________
答分子晶體 苯胺分子之間存在氫鍵
4、[2018·全國卷Ⅱ·節選]如圖為S8的結構，其熔點和沸點要比二氧化硫的熔點和沸點高很多，主要原因為______________________________________________
答：S8相對分子質量大，分子間範德華力強
5、[2018·海南卷·節選]H2S的沸點比水低的主要原因是_________________________
答：水分子間能夠形成氫鍵，增加了水分子間的作用力
6、[2017·全國卷Ⅰ·節選]K和Cr屬於同一周期，且核外最外層電子構型相同，但金屬K的熔點、沸點等都比金屬Cr低，原因是____________________________________
K原子半徑較大且價電子數較少，金屬鍵較弱
7、[2017·全國卷Ⅲ·節選]在CO2低壓合成甲醇反應(CO2＋3H2===CH3OH＋H2O)所涉及的4種物質中，沸點從高到低的順序為________________________，原因是_____________
答：H2O>CH3OH>CO2>H2H2O與CH3OH均為極性分子，H2O中氫鍵比甲醇中多；CO2與H2均為非極性分子，CO2相對分子質量較大，範德華力大
8、[2017·江蘇卷·節選]乙醇的沸點高於丙酮()，這是因為_____________________________
答：乙醇分子間存在氫鍵
9、[2017·海南卷·節選]SiX4的沸點依F、Cl、Br、I次序升高的原因是_______________
答：均為分子晶體，範德華力隨相對分子質量增大而增大
10、[2016·全國卷Ⅰ·節選]比較下列鍺滷化物的熔點和沸點，分析其變化規律及原因_______________
GeCl4
GeBr4
GeI4
熔點/℃
−49.5
26
146
沸點/℃
83.1
186
約400
答：GeCl4、GeBr4、GeI4的熔、沸點依次增高。原因是分子結構相似，相對分子質量依次增大，分子間相互作用力逐漸增強
11、[2016·全國卷Ⅱ·節選]氨的沸點________(填「高於」或「低於」)膦(PH3)，原因是______________________
答：高於 氨分子間可形成氫鍵
12、[2016·全國卷Ⅲ·節選]GaF3的熔點高於1 000 ℃，GaCl3的熔點為77.9 ℃，其原因是__________________
答：GaF3為離子晶體，GaCl3為分子晶體
13、[2016·四川卷·節選]H2O的沸點低於與其組成相似的H2S的氫化物，其原因是
答：H2S分子間不存在氫鍵，H2O分子間存在氫鍵
14、[2015·全國卷Ⅱ·節選]單質氧有兩種同素異形體，其中沸點高的是________(填分子式)，原因是_____________
答O3 O3相對分子質量較大且是極性分子，範德華力較大
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