常用試劑----碘化鈉

2021-02-20 有機合成

【英文名稱】Sodium Iodide

【分子量】149.89

【CA登錄號】[7681-82-5]

【結構式】NaI

【物理性質】mp 661 oC，bp 1304 oC。碘化鈉易溶於冷水(184 g/100 mL, 25 oC)，熱水(302g/100 mL，100 oC)，醇(42.57 g/100 mL，25 oC)，丙酮(39.9 g/100 mL，25 oC)，溶於甘油。也溶於乙酸、乙腈、DMF、DMSO、蟻酸、HMPA、甲基乙基丁酮。

【製備和商品】一般試劑公司均有銷售。商品試劑為白色固體 (晶體狀、顆粒狀或粉末狀)。

【注意事項】該試劑在真空下的乾燥溫度最高可達70 oC。在潮溼的空氣中易潮解(在空氣中漸漸地可吸收0.5當量的水)，如果長時間暴露在空氣中會變成棕色，因為有碘釋放出來。最好儲存在乾燥和惰性氣體環境中。

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碘化鈉(NaI) 在有機合成中通常作為碘的來源，NaI 因為在很多有機溶劑中溶解度很好和價格便宜而應用較多。NaI 可以和多種化合物組成催化劑參與反應，如CeCl3.nH2O/NaI是一種有效的Lewis酸給體，在有機合成中有著重要的作用[1]。

取代反應 

用 NaI 進行取代反應的文獻很多，NaI與烷基或芳基氯化物、溴化物及磺酸酯反應生成相應的烷基或芳基碘化物[2,3]。在丙酮中用NaI 將烷基滷化物轉變成碘化物的反應稱為Finkelstein反應[4]。NaI和CuI催化的芳香類滷化物的滷原子交換反應，轉化率很高 (式1)[2]，此反應為芳香類Finkelstein反應。NaI和NO2在無水條件下還可將芳基胺轉變成芳基碘[5]。

催化反應

NaI 自身或與其它化合物組合在一起可以發生很多催化反應。在NaI 催化下，將環丙烷的酮衍生物在丙酮中回流12h，可得到相應的呋喃化合物(式2)[6]。NaI 與CeCl3·7H2O 組成的複合物CeCl3·7H2O/NaI是一種很好的催化劑。在無溶劑條件下，在SiO2或Al2O3表面可以催化Michael 加成反應 (式3)[7]，還可以催化3-羥基鏈烯酸酯的環化[8]。

脫烷基反應 

在溫和的條件下，TMSCl 和NaI 可以快速脫去烯丙基醚的烯丙基而得到相應的醇 (式4)[9]。

環氧化合物去氧 

在無水CH3CN 中，ZrCl4/NaI能快速、高化學選擇性地從各種環氧

化合物中脫去氧而得到相應的烯烴 (式5)[10]。

參考文獻

1. Bartoli, G.; Marcantoni, E.; Sambri, L. Synlett, 2003, 14,2101.

2. Klapars, A.; Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc., 2002, 124,14844.

3. Maloney, D. J.; Hecht, S. M. Org. Lett., 2005, 7, 4297.

4. (a) Smith, W. B.; Branum, G. D. Tetrahedron Lett., 1981, 22,2055; (b).Zhou, J. R.; Fu, G. C. J. Am. Chem. Soc., 2003, 125,14726.

5. Suzuki, H.; Nonoyama, N. Tetrahedron Lett., 1998, 39, 4533.

6. Ma, S. M.; Lu, L. H.; Zhang, J. L. J. Am. Chem. Soc., 2004,126, 9645.

7. Bartoli, G.; Bartolacci, M.; Bosco，M.; Foglia, G.; Giuliani, A.;Marcantoni, E.; Sambri, L.; Torregiani, E. J. Org. Chem.,2003, 68, 4594.

8. Marotta, E.; Foresti, E.; Marcelli, T.; Peri, F.; Righi, P.;Scardovi, N.; Rosini, G. Org. Lett., 2002, 4, 4451.

9. Kamal, A.; Laxman E.; Rao, N. V. Tetrahedron Lett., 1999, 40,371.

10. Firouzabadi, H.; Iranpoor, N.; Jafarpour, M. TetrahedronLett., 2005, 46, 4107.

內容轉自：《現代有機合成試劑——性質、製備和反應》，胡躍飛等編著

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