1.精密度的定義
精密度是指用一特定的分析程序在受控條件下重複分析均一樣品所得測定值的一致程度。它反映了分析方法或測量系統存在的隨機誤差的大小。精密度通常用極差、平均偏差和相對平均偏差、標準偏差和相對標準偏差表示。由於標準偏差在數理統計中屬於無偏估計統計量,故常被採用。
為了滿足某些特殊需要,引進下述三個精密度的專用術語。
①平行性,係指在同一實驗室中,當分析人員、分析設備和分析時間都相同時,用同一分析方法對同一樣品進行的雙份或多份平行樣測定結果之間的符合程度。
②重複性,係指在同一實驗室中,當分析人員、分析設備和分析時間中至少有一樣不相同時,用同一分析方法對同一樣品進行的兩次或兩次以上獨立測定結果之間的符合程度。
③再現性,係指在不同實驗室(分析人員、分析設備甚至分析時間都不相同),用同一分析方法對同一樣品進行的多次測定結果之間的符合程度。
故所謂的室內精密度即平行性和重複性的總和;而所謂的室間精密度即再現性。
2.關於精密度應注意的問題
①分析結果的精密度與樣品中待測物質的濃度有關。因此,必要時應取兩個或兩個以上的不同濃度水平的樣品進行分析方法的精密度的檢查。
②精密度可因與測定有關的實驗條件的改變而有所變動。通常由一整批分析結果中得到的精密度往往高於分散在一段較長時間裡的分析結果的精密度。因此,如有可能,最好將組成固定的樣品分成若干批,然後分散在一段適當長的期間裡進行分析。
③因為標準偏差的可靠程度受測量次數的影響,因此,在對標準偏差作較好估計時(如確定某種方法的精密度),需要足夠多的測量次數。
④在質量保證和質量控制中經常用分析標準溶液的辦法來了解分析方法的精密度,這與分析實際樣品的精密度可能存在一定的差異。