使用方法:把公式照著抄寫在紙上(字也不多),推倒思路就捋清楚了。這裡是《統計力學公式推導》硬知識系列推文的第三次推文。好了,進入正題。上次我們推倒到了熵S的微分形式dS和能量E的微分形式dE,沒看過的同學請自行查看歷史推文。(你們是不是不喜歡公式推倒,但是很重要啊= =)
公式1:
含義:可逆功的一種形式。p是體系壓強,V是體積,n_i是物質i(共有r種物質)的物質的量,u_i是物質i的化學勢。
公式2:
含義:上次推文公式11重寫,即能量E的微分形式dE。
公式3:
含義:公式1帶入公式2得到。表明E可通過S,V,n表示。
概念1:勒讓德變換
假設f=f(x1,x2,...,xn),那麼它的導數為:
令
則
因此
函數g稱為函數f的勒讓德變換。
含義:勒讓德變換就是把一個函數的某些變量變為它的共軛變量。如上式中把x_r+1,...,x_n變為其共軛變量u_r+1,...,u_n表示。
公式4:
含義:對公式3進行勒讓德變換,即把S用它的共軛變量T表示。A就是亥姆霍茲自由能(Helmholtz free energy)
公式5:
含義:A的微分。對公式4求導得到,求導時dE直接用公式3代入。
公式6:
含義:對公式3進行勒讓德變換,即把V用它的共軛變量p表示。H就是焓(enthalpy)。
公式7:
含義:焓H的微分。
公式8:
含義:對公式3進行勒讓德變換,即把V和S分別用它的共軛變量p和T表示。G就是吉布斯自由能(Gibbs free energy)。
公式9:
含義:吉布斯自由能G的微分。
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