鉛鋅硫化礦中銀的化學物相分析

    （一）方法概述

    鉛鋅硫化礦中銀的化學物相分析可查明銀在各載體礦物中的配分,也可測定各種銀礦物的含量。早期報導的發析方法大多屬於銀的各種相態的定量分析,如角銀礦(AgCl)、自然銀、輝銀礦以及方鉛礦中呈類質同象銀的含量。近年來， 一些可測定銀的各種相態和銀的各種賦存狀態的系列分析方法相繼建立。

    裸露自然銀的分離    裸露自然銀是批呈單體狀態和連生狀態的自然銀。高價鐵的化合物如NH₄Fe（SO₄）₂、Fe(NO₃)₃和FeCl₃的溶液均能將自然銀迅速溶解。NH₄Fe(SO₄)₂溶液對載銀的硫化礦物的浸取率較低，是理想的浸取劑。為了防止浸取過程中發生Ag₂S沉澱，並在方鉛礦表面形成一層薄膜，阻滯方鉛礦的溶解。Hg²⁺的加入量以100mL溶劑中含0.6-0.8mg為宜。浸取20min時，自然銀浸取率大於99%，輝銀礦小於2%，方鉛礦為2.44%,閃鋅礦0.02%,黃鐵礦0.44%。

    為了防止試樣中的方解石和白雲石在浸取過程中形成CaSO₄沉澱而覆蓋於自然銀表面，影響自然銀的浸取，可將試樣以含少量抗壞血酸的稀乙酸處理，把大量鈣鎂除去。鑑於碳酸鹽脈石几乎不含Ag，對分析結果無影響。

    裸露硫化銀的分離    裸露硫化銀包含呈單體或連生的硫化銀。如前所述，硫化銀易溶於酸性硫脲溶液中,此浸取劑對方鉛礦等銀的載體礦物浸取率較低。浸取的條件為100mL60g/L硫脲-取率分別為4.44%、0.50%和1.18%。

    方鉛礦包裹銀的分離    EDTA-H₂O₂-氨水溶液能選擇溶解方鉛礦，其中呈類質同象的銀也能轉入溶液中,同時自然銀也大量溶解，但閃鋅礦及黃鐵礦等溶解得很少。方鉛礦溶解產生的S^2-使溶液中Ag⁺沉澱，當方鉛礦含量高時,大部分S^2-可能繼續氧化生成S⁰,並附在礦粒表面形成薄膜，給以後的銀礦物浸取帶來困難，且可能吸附Ag⁺。分析流程中增加了Na₂SO₃浸取的步驟，即為除去硫，浸取可能包藏的Ag⁺。

    用50mL₂0g/LEDTA-0.6%H₂O₂-2%氨水浸取方鉛礦時，方鉛礦中包裹的銀（也包含呈類質同象的銀）大部分形成Ag₂S沉澱，不能轉入溶液中。採用60g/L硫脲-1%H₂SO₄-20g/LNH₄Fe（SO₄）₂溶液浸取20min，此時自然銀和硫化銀溶解近於完全，而閃鋅礦和黃鐵礦的浸取主分別僅為1.595和2.28%。

    閃鋅礦包裹銀的分離    HCl能溶解閃鋅礦和硫化銀。在HCl中加入適量的FeCl₃可同時溶解自然銀，而黃鐵礦溶解得很少。因此HCl-FeCl₃可作為閃鋅礦中銀的溶劑。浸取時提高溫度，可加速閃鋅礦及硫化銀溶解，黃鐵礦的溶解量也隨之增加。浸取溫度一般控制在37±1℃。

    試樣先以HCl浸取30min，待大量閃鋅礦溶解生成的H₂S排除後，再加FeCl₃溶解自然銀。FeCl₃的濃度對浸取率無影響,20min內就呆完全溶解；自然銀在大於10g/L的FeCl₃中溶解完全,而黃鐵礦的浸取率則隨FeCl₃含量的增大而增大,一般採用20g/LFeCl₃浸取1h，黃鐵礦浸取率僅為0.66%。

    黃鐵礦包裹銀的分離    從試樣中浸取分離了上述各種賦存狀態的銀後,試樣中剩下的銀主要是黃鐵礦包裹的銀以及少量被石黃等難溶矽酸鹽包裹的銀。用HNO₃(3+7)溶解黃鐵礦,並浸取其包裹的銀,難溶矽酸鹽中銀留在殘渣中。試樣用HNO₃（3+7）於沸水浴上浸取30min，自然銀和硫化銀的浸取率均大於99%。

    鉛鋅硫化礦中銀的化學物相分析流程如下圖所示。

    （二）分析步驟

    按下圖分析流程操作。需說明幾點,(1)用5%乙酸浸取後過濾,以1%乙酸洗滌,再用水洗滌。(2)用20g/LESTA-0.6%H₂O₂-2%氨水浸取，以EDTA(100mL中含10滴氨水)洗滌。(3)用HCl浸取，以10%HCl洗滌。(4)用30%HNO₃浸取，以2%HNO₃洗滌。

圖中    鉛鋅硫化礦中銀的化學物相分析