超潤滑:「零」摩擦的世界

2020-12-08 財新
 

  撰文 | 鄭泉水(清華大學微納米力學與多學科交叉創新研究中心教授)

  來源 | 科技導報

  01摩擦對人類的影響有多大?

  在人們生活中,摩擦隨處可見。當行走在冰面或剛下過小雨的路面上,最好是邁小步,小心翼翼,以免滑倒(圖1(a)),這是因為通常的鞋底與這些溼滑的路面只能產生較低的摩擦力,如果真的沒有摩擦力或者摩擦力太小,人類便無法行走。當拖動一件笨重的家具時,需要花費九牛二虎之力以克服摩擦阻力移動家具,過程中也會因摩擦導致地板磨損(圖1(b))。在寒冷的冬天,兩個手掌相互間使勁搓幾下,很快就會感覺手掌熱起來了。進入中老年後,由於機體的自恢復功能減弱,膝關節的磨損將變得越來越嚴重,導致及腫痛,並難以恢復(圖1(c)),因此,人到中年,一定要保護好膝關節,如注意減緩爬山之類帶衝擊性行走。以上選取生活中隨手可拾的例子,目的是傳遞給讀者一個概念,就是摩擦無處不在,並影響著人類生活的方方面面。

  圖1 隨處可見的摩擦。(a)北極熊在低摩擦的冰面上滑到§;(b)摩擦使得推動笨重的家具變得困難,並導致磨損,用放大鏡看,家具與地板的接觸面實際上是粗糙的(見(b)中小圖)§;(c)膝關節的磨損帶來疼痛§。

  人們很早就懂得利用摩擦解決問題。傳說1萬多年前,燧人氏發明了鑽木取火(圖2(a),通過摩擦生熱取火),從而開啟了華夏文明。而一些因摩擦帶來的難題,也通過古人的經驗得到了巧妙解決。

  圖2 (a)中國海南省的一些少數民族仍然保留著鑽木取火的古老習俗§;(b)存在了4000多年的Djehoutyhotep墓壁展現古埃及文明對摩擦知識的應用

  例如,600年前在建筑北京故宮時,重達100多噸的石塊就是通過冰道從70 km之外的採礦場「滑」到故宮的[1]。古埃及人在沒有任何機械輔助的情況下,如何將幾十米之巨大的石雕像運送到沙漠中的金字塔附近的?對此,存在近4000年的Djehoutyhotep墓壁(圖2(b))提供了重要線索:古埃及人將塑像放在木製沙舟上,由一群人拉著在沙地裡滑行,而舟頭所站之人,正不斷將舟前的沙子淋溼,以降低摩擦[2]。

  人類對摩擦的研究可追溯到近代科技興起之前的文藝復興時期,以達文西(1452—1519)為傑出代表。由於摩擦來源和機理極其複雜,使得摩擦研究成為一項長期的艱難挑戰,至今依然十分活躍[3~15]。

  摩擦及其引發的磨損,對當今世界範圍內的能源、環境、技術和經濟等層面有著巨大影響。例如,驅動汽車行駛的功率,約1/3~1/2用以克服各種摩擦[16],包括發動機內、傳動部件之間、車體與空氣、輪胎與路面間的摩擦。摩擦還會造成機器零部件的磨損,形成汙染,並導致系統的可靠性和使用壽命降低,甚至引發災難。據統計[17],全球約1/3的一次性能源浪費在摩擦過程中,約80%的機械零部件失效由於摩擦磨損造成,導致工業化國家經濟損失高達GDP的5%~7%(若按中國2015年GDP約75萬億人民幣元計算,摩擦造成的損失約合3.75萬億~5.25萬億人民幣元)。此外,現代製造業的一個重要趨勢就是精密化和小型化。如圖3(a)所示,也許在不久的將來,會製造出一個極小的機器人清道夫,自如地進入人體的血管中清除血栓,或是準確地輸運藥物直達病灶。不幸的是,機器越小,則其單位體積的表面積則越大(圖3(b)),摩擦磨損帶來的影響也就越大(圖3(c)[18]),這不僅消耗相對更多的能量,而且會導致這種微小型機器的壽命太短,無法得到實際應用。

  圖3 (a)血管中的微小機器人想像圖§;(b)隨著尺寸減小,單位體積表面積則越大§;(c)微米齒輪機構極易發生磨損產生碎屑而失效[18]。

  總而言之,摩擦無時無刻都在影響著人類的生活,從古至今,人類已經習慣了利用或克服摩擦解決問題,並形成了「摩擦無處不在」的思維定勢。很難想像當人處在「零」摩擦的世界時,能否像《鏡中人》中林恩•羅克羅斯一樣充滿智慧地脫離困境?對於從事與摩擦相關的研究者和發明家來講,如能突破這個思維定勢,在「零」摩擦的世界裡大膽地思考和嘗試以前的「不可能」,定能產生不少很有意義的創新。

  02超潤滑:現象、特徵和發展

  2.1 納米摩擦學與超潤滑概念

  如圖1(b)的插圖所示,肉眼看上去平整的固體表面在放大鏡下往往呈現出凹凸不平。通常的兩個固體表面之間的摩擦和磨損的來源,主要就是這些微觀上的粗糙性:壓得越緊,則真實接觸區和咬合程度就越大,從而導致摩擦越大、磨損越大。這個現象可由Amontons-Coulumb定律很好地描述,即摩擦力Ff與法向力FN(圖1(b))成正比:Ff=μFN。多數固體接觸的摩擦係數μ介於0.1~0.5之間;在接觸區添加了液體潤滑劑後,可將摩擦係數降低到0.05~0.1;冰刀與冰面之間的摩擦係數約0.01(圖4)。

  圖4 摩擦現象的分類特徵。

  理想情況是,兩個絕對或數學意義上的光滑表面之間接觸摩擦為零,但真實物理世界中並沒有這樣的光滑表面。自然界最光滑的固體表面是晶面,其中,原子在晶面內呈周期性排列,局部的高低起伏僅約0.1 nm(1 nm=10-9m)。

  例如,石墨是最常用的固體潤滑材料,鉛筆芯便是利用了這個特性,書寫時滑出了許許多多微米大小的石墨小片(圖5(a)[19]),每片由許多單原子厚度層重疊構成(圖5(b)),而每層則由碳原子按正六邊形角點排布的方式構成一個稱作石墨烯的二維晶體(圖5(c)),其中,兩個相距0.142nm的鄰近碳原子之間由自然界一種特別強的化學鍵,即碳-碳鍵連接。石墨烯不僅具有已知最高的面內抗拉伸剛度和強度,且面內碳原子與面外的原子相互作用不是化學鍵,而是極弱的物理相互作用,即範德華(van der Waals)力。石墨的[0001]晶面就是一張石墨烯。於是,人們自然要問兩個晶面之間的接觸摩擦、磨損行為如何?納米與材料科學技術在最近20~30年來的蓬勃發展,使得這類問題,逐漸發展成為一個全新的研究領域,即納米摩擦學[20]。

  圖5 (a)用掃描隧道顯微鏡可看到鉛筆筆跡的黑色主要由數不清的微米石墨薄片堆疊而成(藍色框框中的圖像)[19];(b)石墨層狀結構§;(c)石墨烯蜂窩狀晶格結構§

  1990年,日本科學家M.Hirano(平野元久)等[21, 22]根據納米摩擦學的Frenkel-Kontorova模型,從理論上預測兩個晶面非公度接觸時的靜摩擦力有可能為零(或幾乎為零),並把這一現象命名為超潤滑(superlubricity)。

  這裡簡要介紹一下公度性的概念:當兩個晶面的晶格常數和取向完全匹配時(圖6(a)、(b)),稱這兩個晶面是公度的;否則為非公度(圖6(c)、(d)),這時沿滑移方向的晶格常數的比值為無理數。例如,兩片石墨烯從公度接觸出發,相對旋轉0°~60°之間的任何一個角度,形成的接觸就是非公度的(圖6(d))。

  為什麼這樣接觸的摩擦為「零」呢?可用雞蛋售賣採用的蛋盒來形象地理解晶格公度性和表面摩擦之間的聯繫,兩個蛋盒相當於兩個具有相同晶格常數的相互作用勢能表面(每一個裝雞蛋的坑代表一個晶格),當兩個蛋盒取向一致時,它們剛好卡住(公度),如圖6(a)所示,根據日常經驗可知,此時要把兩個蛋盒沿側向拉開需要花費很大力氣(即界面公度時摩擦力巨大),同時將難免損壞蛋盒(對應於磨損)。而當將上面的蛋盒旋轉一個角度之後,兩個蛋盒就無法卡住了(非公度),如圖6(c)所示,知道此時只需要很小的力就能拉動上面的蛋盒,即界面非公度時摩擦力幾乎為零,並且不容易損壞。圖6(e)~(f)給出的是兩個接觸晶面間原子相互作用示意圖,圖中周期性實線代表的是下部晶面原子對上部晶面原子(小球)的勢能面,小箭頭示意的是這些小球受到的力的方向,彈簧表示的是小球間的彈性相互作用。顯然,公度時小球受力的大小和方向完全一致,因此總的滑動阻力(Ff)與接觸面積成正比;而非公度時受力的大小和方向隨機,從而相互抵消,總的滑移阻力Ff為「零」且與接觸面積無關。

  圖6 (a)§、(b)公度;(c)§、(d)非公度,(e)、(f)公度和非公度晶格的滑移勢壘及受力情況((b)、(d)~(f)引自文獻[23])

  考慮到1986年發現了令人興奮的高溫超導(superconductivity)現象,Hirano等1990年命名超潤滑時是否有比照超導之意?這一點尚缺考證,但實際情況就是超潤滑引發了很多研究,同時產生了不少爭議。這裡首先要澄清一點:物理上是無法實現嚴格意義上的接觸零摩擦的,因為這至少需要一個前提,就是晶面乃絕對的剛性(也就是說,圖6(f)中的彈簧剛度無限大),而真實上沒有絕對剛性的材料,即材料受力後總會發生變形。因此,當晶面相對滑移時,接觸面兩側原子之間有了變動的相互受力,導致晶面內原子發生振動,從而產生聲子,由此導致能量耗散或摩擦。當然,如果晶面內原子間具有極強的化學鍵(如碳-碳鍵),而晶面之間的原子間是很弱的範德華相互作用,則隨著滑移速度越來越小,摩擦的確應該趨近於零。石墨、二氧化鉬等不少二維層狀晶體材料,就具有滿足上述要求的材料特性[24]。

  2.2 超潤滑的實驗驗證:兩個突破

  通過上面的討論,讀者或許已經能夠歸納出兩石墨片[0001]晶面接觸超潤滑的一個基本特徵,即公度或定向一致接觸時摩擦很大,而非公度(相對公度作一旋轉)時摩擦變得極小。然而,儘管長期以來,多個研究組進行了嘗試[25, 26],卻未能實驗上觀察到這個基本特徵,從而也就未能證實超潤滑的存在,只發現了摩擦隨定向變化的各向異性(即非公度時摩擦力有所減小,見圖7(a))。

  2004年,荷蘭科學家J. Frenken的研究組首次實驗證實了超潤滑的存在[27]。

  如圖7(b)所示,他們首先實驗觀察到了石墨片[0001]晶面的基本特徵:通過測量粘在探針上的一個幾納米大小(共約100個碳原子)的石墨片在高定向熱解石墨(highly oriented pyrolytic graphite,HOPG)[0001]晶面滑動時的摩擦力,觀察到對石墨片相對於HOPG基底的大部分取向而言,摩擦力極低(< 15 pN),只有在對應於公度接觸的特定幾個角度上(0°和60°等),才呈現高摩擦狀態(~250 pN),見圖7(b)。其次,他們用一個擴展的Prandtl-Tomlinson模型(圖7(c))從理論上解釋了觀察到的有關現象確實是超潤滑的明顯證據。

  圖7 (a)雲母表面摩擦力呈現60°對稱性下的各項異性[25],(b)首次觀察到石墨之間的摩擦具有超潤滑所需的基本特徵[27](黑色點是實驗數據,曲線是廣義PT模型擬合的結),(c)廣義PT模型示意圖[[28],其中的石墨片由24個碳原子組成

  然而,納米尺度的接觸面與實際應用需求的尺度相比,實在是太小了。且不說宏觀尺度接觸面,即使是最精密機械手錶中最細小軸承的接觸面,尺度也達幾百微米。微米以上的尺度能否實現超潤滑?這是一個超潤滑能否走向真正應用的關鍵。現實是殘酷的,2004年超潤滑實驗突破帶來的超潤滑研究的興奮,數年之後開始漸漸消沉,有關的理論與實驗的研究報導逐漸減少,因為直到2011年,可觀察到的超潤滑還局限在納米尺度、高真空環境和低速條件下(10μm/s)[29]。

  面對上述困境出現了幾種不同的觀點。以2004年實現了超潤滑突破的J.Frenken為代表的一種觀點認為[27, 30],超潤滑無法在更大的尺度實現,原因在於晶面內的變形將導致局部公度的出現,從而使得超潤滑性能喪失。上述觀點有不少認同者,如有人通過理論上的定性研究來說明隨著尺度的加大超潤滑將喪失[31]。另一個佐證是,J. Frenken從2010年開始,領銜了一個(需要得到多人支持和參與的)歐共體的大研究項目[32],目的是用許許多多的納米尺度的超潤滑接觸「腳」來等效地實現大尺度超潤滑。

  為避開上述困境,科學家們另闢蹊徑,針對二硫化鉬[26],類金剛石[6, 33]和石墨烯塗層[34]、水基液體潤滑[35~38]等材料體系,相續實驗觀察到了以摩擦係數為0.001量級或以下為特徵的所謂超低摩擦(Ultralow Friction)現象。中國學者對這個方向的發展做出了重要貢獻,特別是清華大學摩擦學國家重點實驗室的雒建斌院士課題組發現了多個水基液體(蓴菜粘液和磷酸溶劑等)超低摩擦體系[37, 39]、中科院蘭州化學物理研究所固體潤滑國家重點實驗室的劉維民院士和張俊彥課題組發現了無定型、富勒烯碳膜固體超低摩擦體系[40, 41],見圖8。於是,有學者建議將超低摩擦定義為超潤滑[17, 42],而把Hirano等最初提出的概念稱為結構潤滑(Structural Lubricity)。這樣一個重新定義曾隨著專輯《Superlubricity》在2007年的發表[17]而漸漸流行開來了。但為尊重原創且避免混淆,本文仍然採用超潤滑的最初概念,以區別超低摩擦現象。在後面的第2.3節,我們將更詳細地回答超潤滑與超低摩擦之間有什麼不同。

  圖8 超低摩擦現象(摩擦係數為0.001量級或更低)(a)測量蓴菜黏液摩擦係數的實驗裝置示意圖[37],圖中黃色區域為鎖死區域;(b)測量結果:橫軸為加載時間,左邊縱軸表示系統正壓力(圖中黑色實線),右邊縱軸為系統摩擦係數(圖中黑色方塊),從圖(b)可看出隨著時間增加,壓力增大,系統摩擦係數反而減小,最終降到0.5%;(c)氟摻雜氫化碳膜的透射電子顯微鏡圖像[37];(d)兩種不同碳膜摩擦係數隨時間的變化,顯然氟摻雜氫化碳膜具有更好的摩擦性能。

  清華大學鄭泉水研究團隊持另外一種觀點,即相信大尺度超潤滑不僅可以實現,而且可能尺度不限。他們首先總結出了前人超潤滑實驗失敗的一個共同點:將兩個本來分開的晶面通過擺放在一起的方式來實現接觸。由於暴露於空氣(哪怕是在超淨室)中的晶面上難免有原子、分子、納米顆粒等吸附物,因此這樣形成的接觸不可能絕對乾淨(圖9(a))。再根據美國學者M.Robbins和M. Mueser等所作出的非絕對乾淨的接觸其靜摩擦力不為零[43, 44]的理論預測,鄭泉水團隊相信以往大尺度超潤滑實驗失敗的一個共同原因是非絕對乾淨的接觸。如何才能實現大面積「絕對」乾淨接觸呢,這是一個十分困難的問題。另外一個難題是,即使接觸區內發生了「零」摩擦,由於接觸區邊緣吸附或變形等多種因素(圖9(b))可導致摩擦,故單靠檢測摩擦力,很難區隔這些摩擦究竟發生接觸區內,還是源於邊緣。

  圖9 (a)夾層分子[45]以及(b)影響超潤滑的因素[23]的示意圖。

  2012年,劉澤和鄭泉水等[46]在國際上率先觀察到了微米尺度超潤滑現象(圖10(a)~(j))。他們利用HOPG,通過一個設計巧妙的實驗(即後面將談到的石墨島「自縮回運動」現象[19]),發現摩擦力明顯具有超潤滑的基本特徵,即非公度定向(圖10(j)中陰影對應的角度)時摩擦極小,而每旋轉約60°度時(圖10(a)~(j)中藍色箭頭方向)摩擦力很大,並得到非公度時的剪切強度上限僅為0.04 MPa,而公度時的剪切強度比非公度的剪切強度大了4個量級,約為140MPa[47]。由此可斷定這是一個超潤滑現象。該超潤滑發生在大氣環境下,且最大接觸面尺度達10 μm×10 μm[46],比前人報導的結果大了7個量級。超潤滑的奠基者M. Hirano和著名納米摩擦學家M. Urbakh等[48]認為這項工作「是超潤滑現象超越納米尺度所邁出的一大步」;「可推動超潤滑領域和更廣泛意義上的摩擦研究領域的突破性進展」;「開闢了製備石墨潤滑劑來提高潤滑性能的新方向。」

  圖10 超越納米尺度超潤滑實驗現象(a)~(i)表示石墨片不同的轉動方向,圖中藍色箭頭指示的方向代表「鎖死」方向,箭頭始終處於石墨片的同一邊,圖中虛線所示的正方形代表石墨平臺;(j)(a)~(i)所示的鎖死方向,很明顯地顯示了60°對稱性,在該圖中,0°的刻度標記和(a)圖中箭頭方向相同,所以這個60°對稱性可以和實驗圖片的轉動方向直接比較。通過實驗估計得出非公度狀態下石墨的層間剪切強度的上限為0.04 MPa,公度時為140 MPa[47]。

  緊接著,楊佳瑞和鄭泉水等[49]發明了一套雷射刀口檢測設備(圖11(a)),採用該設備和高定向石墨,實驗發現了高速(可達25 m/s)超潤滑現象(圖11(b))。

  圖11 (a)雷射刀口法的實驗裝置以及雷射刀口法的示意圖,插圖為放大的光鏡下石墨島的自回復圖片[49],(b)最大自回復速度和溫度的關係[49]。

  2.3 超滑潤滑的獨特屬性

  在之後的幾年間,國內外從事超潤滑研究的課題組具備了更多的實驗方法和理論知識,來理解超潤滑的本質及其與超低摩擦的不同。以下是鄭泉水課題組通過多年研究總結的對超潤滑獨特屬性的最新認識。

  特徵1:發生在兩片非公度且絕對乾淨接觸的諸如石墨烯之類的只有物理相互作用的晶面之間的摩擦,可隨滑移速度降低而趨向於零。將這個現象稱作為「零」摩擦。

  特徵2:「零」摩擦與接觸面積無關,即可以實現不受尺度限制的「零」摩擦;且「零」摩擦可以在一定的正壓力範圍得到保持。

  特徵3:「零」摩擦帶來兩個獨一無二、特別重要的特性,首先是零磨損,其次是啟動停止摩擦為「零」。

  特徵4:對於有限尺度的超潤滑,摩擦主要發生在接觸區邊緣,來源於滑移過程中對表面吸附物(如水、碳氫化合物、微納米顆粒)的清除、邊緣原子的懸鍵及其拖帶分子團的振動耗散等。

  超潤滑的上述特徵不僅有別於通常的摩擦行為,也有別於超低摩擦行為。與超潤滑相對照,超低摩擦雖然摩擦係數極小(0.001量級及以下),但還是有一定的值,物理本質上不能趨向於零;超低摩擦也不具備特徵2和3。因此,按照上述特徵,本文在圖4中對摩擦類型作了一個分類。當然,要完全證實或證偽超潤滑的上述基本特徵還需假以時日。在下面的第2.4節中,我們將歸納得於判斷超潤滑具有上述特殊屬性的相關實驗觀察和理論結果。

  2.4 超潤滑特徵的實驗和理論基礎

  關於特徵1,因涉及面較廣,故需較多的篇幅來介紹。鄭泉水的課題組[44,46]是如何首次實現了微米尺度超潤滑的呢?這背後有一個奇妙的現象。想像一下,把一塊磚頭交錯疊放在另外一塊同樣大小的磚頭上,上面的這塊磚頭會不會自發地(完全沒有外力作用)通過滑移最後完全重合地疊在下面的磚頭上呢。經驗告訴我們這是不會發生的,因為有摩擦,即使斜放,當斜放的角度不大時上述重合情形也不會發生。然而,鄭泉水和江博等[19]對於兩個「磚頭」是幾微米大小的單晶石墨片、以非公度形式在[0001]晶面接觸的系統,卻實驗觀察到了自縮回運動(self-retracting motion,SRM),直到上下石墨片完全疊合(圖12(e)、(f))。這是對晶體材料觀察到SRM現象的首例,雖然曾經在多壁碳納米管發現過類似的SRM現象[50, 51]。

  圖12 (a),(b)石墨自回縮示意圖,其所示系統亦稱為石墨島;(c)、(d) SEM下觀察到的石墨島的自回縮現象;(e)、(f)光鏡下觀察到的自回縮現象[46]

  現在解釋SRM現象為什麼會發生。如圖12(a)所示,與完全疊合的情形相比,滑移了距離x的上下兩片石墨系統的總的(可隨x變化的)界面能為U=2γ0001Bx+σB(L-x),其中,γ0001為[0001]晶面與空氣的界面能、σ為非公度接觸區的界面能、L和B分別為石墨塊沿滑移方向的長度和垂直滑移方向的寬度。於是,滑開的石墨片將受到如下驅動自縮回運動的力Fre=dU/dx=ГB,其中,Г=2γ0001-σ恰好是石墨烯的解理能。順帶說一下,Г的值直到2015年,利用了SRM現象及超潤滑,才由瑞士的E.Koren課題組[4]和鄭泉水課題組[7]獨立地實現了直接實驗測定。對於文獻[19]實驗用到的典型尺度B=3μm,因為發生了SRM現象,抵抗自縮回運動的摩擦力必然小於Fre≈1 μN。實際測得的摩擦力遠小於1 μN[7]。

  必須指出的是,圖12中錯位接觸的石墨片並非是由分開的兩片石墨疊在一起的,而是由一個更厚的HOPG通過剪切滑移所形成。電子背散射衍射(Electron BackScattered Diffraction,EBSD)的測量結果[46]和SRM現象表明,實驗所用的HOPG實際上是由許許多多厚度約為幾到幾十納米、大小為幾到幾十微米的單晶石墨片所構成的多晶體,就像是紙片般極薄的「片石」所堆壘的「石牆」[46];兩個相鄰的片狀石墨單晶的接觸是非公度的。因此,對於幾微米大小的HOPG而言,將有一定概率,存在完全跨越整個石墨塊的非公度接觸面,對這個面做剪切並釋放後,就出現了前述的SRM(自縮回運動)現象[19]。

  利用SRM現象發現超潤滑現象的巧妙之處就在於,滑開的過程中,接觸面是HOPG塊體材料中的天然[0001]晶界面,因此是「絕對」乾淨的。進一步,雖然滑開後所暴露在空氣中的[0001]晶面上難免有吸附物,但在自縮回運動的過程中,這些吸附物統統被晶面的邊緣所刮掃,進入不到被回復的晶界之間。劉澤和鄭泉水等[52]發現的這個刮掃效應,被稱為納米擦子效應。課題組待發表的最新實驗結果表明,即使反覆進行了百萬量級次數的滑開-自縮回運動的接觸面,還始終是「絕對」乾淨,從而實現了微米尺度、大氣環境下的超潤滑。

  關於特徵2,背後也有一個有趣且帶啟發性的故事。清華大學微納米力學與多學科交叉研究中心(簡稱CNMM)的魏飛教授(化工系)和張瑩瑩副教授(化學系)生長了宏觀長度(幾十釐米,目前還是世界上最長)的幾乎無缺陷的連續雙壁碳納米管[53]。他們還發明了一個用光學顯微鏡就可以直接 「看到」碳納米管的方法[54],就是沿著碳納米管燻上一連串的微米顆粒(圖13(a),(d))。由此觀察到了一個奇怪現象:將一根數釐米長的雙壁碳納米管固定兩端並懸空中段後,用風去吹它,發現吹出了一段碳(圖13(b),(e)),且中間出現一段空白。把風撤去後,碳納米管又回復的直線形式,中間的空白消失了(圖13(c),(f))。

  圖13 光學顯微鏡下看到碳管圖像。(a)~(c)示意圖,(d)~(f)實驗圖片,分別表示用氣流吹碳管前後碳管形狀的變化

  在CNMM的一次內部報告會上,他們介紹了上述奇怪的現象。考慮到雙壁碳納米管管壁之間是天然絕對乾淨的,且絕大多數是非公度接觸,鄭泉水提出這很可能是一個超潤滑效應,引起了魏飛、張瑩瑩及其學生張如範的興趣,隨後開展了相關研究。這樣一個交叉合作導致了釐米長度超潤滑現象的發現[9]。這個發現將超潤滑的尺度從10m擴大到了釐米,進一步支持了特徵2。

  關於特徵3,C.C. Vu和鄭泉水等[55]首次獲得了超潤滑界面的摩擦力與系統外加正壓力無關的實驗證據。利用原子力顯微鏡(AFM)所組裝的實驗平臺和HOPG的SRM現象(圖14(a)),測得摩擦係數隨機地分布在-4.55×10-5~9.69×10-5之間,實際上就是與正壓力無關。實驗中加載到了所用AFM的特殊探針最大許可壓力(16μN,對應壓強1.7MPa),今後需要構建新的實驗方法和搭造新的設備,以最終發現超潤滑失效的臨界壓力。關於無磨損,鄭泉水課題組一項待發表的實驗結果表明,對石墨超潤滑界面進行近千萬次數的來回滑移,沒有觀察到磨損。

  圖14 實驗結果表明,超潤滑狀態下石墨島滑移摩擦力在一定正壓力N範圍內與N無關[55]。(a)實驗設置示意圖,(b)五個樣品測得的Ffr-N關係。

  關於特徵4的研究極其豐富,且有越來越多的肯定性實驗結果。第一類支持跡象是,在250°C範圍內升溫,可以將超潤滑下的摩擦顯著地降低。圖11(b)給出了楊佳瑞和鄭泉水等[49]測得的最大SRM速度Vm與溫度的關係:室溫時,Vm在亞毫米/秒量級,意味著這時的邊緣摩擦接近自縮回力F=ΓB;溫度在200~230°C時,最大SRM速度(約25m/s)接近無摩擦時的理論值。可見,引起邊緣摩擦的主要因素很有可能是吸附在邊緣的水分子、碳氫化合物,因為在升溫過程中,這些吸附物會從邊緣脫吸附,所以摩擦力會降低。如圖15所示,王穩和鄭泉水等[7]所實驗發現的類似的溫度對摩擦影響,揭示了滑移過程中由摩擦引起的能量耗散,隨溫度的升高迅速降低至零的趨勢。

  圖15 摩擦力-位移曲線[[7]。紅線為往前滑動,藍色虛線為往回滑動,滑開-回復的力-位移閉環的面積表徵著此過程中的能量耗散(見圖(b)),將其除以滑動距離w就得到滑開-回復過程中的平均摩擦力。實驗結果表明,隨著溫度的升高,平均摩擦力大幅降低。同時邊緣啟動力(圖中尖峰)也隨之降低

  第2類跡象是超潤滑下的尺度效應。Dietzel和A.Schirmeisen等[56]在超高真空環境下研究了納米尺度銻金屬顆粒與高定向熱解石墨(HOPG)[0001]表面的摩擦力與接觸面積的依賴關係。實驗結果表明當銻金屬顆粒和HOPG之間沒有夾層分子及夾層顆粒且它們之間的接觸面積小於90000 nm2時摩擦力不依賴於接觸面積;反之,當有夾層粒子時摩擦力和接觸面積成正比(見圖16)。此後該課題組進一步實驗發現[57],當顆粒為無定型時摩擦力線性依賴於接觸面積的平方根,即只與接觸的邊長有關,當顆粒為金晶體時,摩擦力與面積的依賴較複雜,跟晶體的形狀及取向相關。由於接觸區的邊界長度正比於接觸區面積,故上述結果間接證明了超潤滑下摩擦的主要來源於接觸區邊界。

  圖16 金屬顆粒在HOPG表面摩擦力的尺度依賴關係(引自文獻[58])。

  特別需要指出的是,以AFM和納米尺度的針尖接觸為背景的納米摩擦學實驗與理論研究,為理解超潤滑接觸區邊緣的摩擦來源,提供了豐富的信息,並大大增進了有關理解,這是因為納米接觸區邊緣所佔比重特別大,因此可以顯著地放大邊緣摩擦的效應。實驗方面,李群仰和R. Carpick等[12, 59, 60]研究了AFM針尖和石墨烯界面納米接觸的摩擦行為,發現石墨烯的面外變形會產生顯著的摩擦,凸顯邊緣處的摩擦來源有局部變形的貢獻。E. Meyer和M. Urbakh[61]關於單分子摩擦的研究表明,表面邊緣分子化學基團構成了超潤滑時摩擦的另外一個重要來源。E. Tosatti等[8, 62]通過研究稀有氣體原子在金屬表面的摩擦行為發現邊緣釘扎效應是破壞界面超潤滑的一個不可忽視的因素。

  理論方面,W. K. Kim等[63]的模擬結果發現,超潤滑狀態是否能夠保持取決於相對滑移表面的面內相互作用強度和界面剪切強度的相對比值,當面內較軟,界面間相互作用強度較強時,超潤滑狀態會消失。A. Fasolino等[64]的分子動力學模擬表明對於非公度接觸的納米尺度的石墨烯片,摩擦力為零的狀態只適合於一定範圍內的正壓力,當正壓力超過約0.6nN/atom(對應於壓強24 GPa)時,邊緣開始起皺,粘-滑(stick-slip)現象出現,摩擦力產生。M.Urbakh等[65]和A. Fasolino等[66]通過理論研究表明在高速和高溫狀態下,納米尺度的超潤滑狀態會被壓制。而馬明和M.Urbakh等[67]得到了準一維材料超潤滑臨界尺度的解析公式,其理論預測與實驗吻合良好[9]。最近,歐陽穩根、馬明、鄭泉水和M.Urbakh[68]提出了利用層狀異質結構壓制面外變形從而獲得超低摩擦的方法,為實現大尺度超潤滑提供了新的思路。

  03超潤滑的應用前景

  近幾年來超潤滑領域所取得的突破性進展和對超潤滑認識的迅速深入,為超潤滑從實驗室研究走向技術創新應用打開了大門,為感興趣的年輕學子、發明家和創新技術投資者提供了一次重要機遇。為了加速對超潤滑機理的認識、增強中國在超潤滑研究設備方面的開發,科技部於2013年設立了由鄭泉水教授領銜的國家重點基礎研究發展計劃(「973」計劃項目):「納米界面超潤滑檢測技術與機理研究」。2015年,在北京召開了由雒建斌、鄭泉水和M. Urbakh擔任主席,全球20餘位超潤滑/超低摩擦領域的頂尖專家參加的首屆超潤滑國際研討會議。下面簡要介紹超潤滑在硬碟技術、太空探測、精密製造等領域得的幾個潛在重要應用,拋磚引玉,以期引發更多的技術創新設想和合作可能。

  3.1 超潤滑硬碟技術:從飛行到滑行

  隨著網際網路技術的高速發展,近年來人類社會進入了大數據和雲存儲的時代。如今,人們將數據不僅僅保存在個人具有局限性的存儲設備上,也越來越多地將數據上傳於「雲」端——一個看似「無限大」的數據存儲設備中,從而促使全球數據存儲量呈現爆炸式增長。相對於以小、快為特色的固態硬碟(SSD),傳統的機械硬碟(HDD,圖17(a))具有存儲量大、數據存儲安全可靠、和性價比高的優勢,在雲存儲的存儲方式中佔據絕對的支配地位。且雲存儲的出現,對HDD產生了巨大的、甚至是「無限」增長的需求。然而,HDD卻長期陷入了如何進一步提高存儲量和讀寫速度的技術瓶頸。

  圖17 (a)機械硬碟HDD實物圖§,(b)機械硬碟讀寫結構示意圖§

  該技術瓶頸來自於HDD現有的讀寫磁頭模式。磁頭讀寫數據的原理,是通過磁頭與存儲數據的磁介質(即磁碟)之間的磁感應。欲提高存儲量,一方面要提高磁介質的磁疇密度,另一方面需要減少磁頭與磁碟的間隙距離(H)。

  為了讀寫數據,磁頭需要移動到不同的磁碟區域;為了避免磁頭與磁碟之間發生摩擦和磨損,磁頭在工作時懸浮在高速旋轉的碟片上,懸浮的力量來自於碟片旋轉帶動的氣流。現有磁頭與磁碟的間隙距離H由3部分組成(圖17(b)):保護磁碟不受腐蝕和磨損的類金剛石(DLC)薄膜厚度HDLC、該薄膜上的潤滑劑薄膜厚度Hlub和保護磁頭的DLC薄膜與潤滑劑薄膜之間的空氣層厚度Hair。

  現在的主流大品牌硬碟飛行高度Hfly=Hair+Hlub已經低達2~6 nm,為了實現這一高度,採用了極其精密的機械和控制系統。如何進一步減低Hfly已經變得十分困難和昂貴了。此外,為了避免啟停靜摩擦,讀寫頭需不停地移進和移出磁碟表面,導致採用更加複雜的機械結構,限制了讀寫速度和進一步小型化。

  因此,降低H早已成為了提升HDD整體容量的最重要參數[69]。研究表明,HDD磁頭磁碟間隙H每減小0.3~0.5 nm,存儲數據信號的錯誤率將會降低1倍[70];若HDD要實現從現在的1 Tbit/in2提升到10 Tbit/in2,磁頭與磁碟的距離H要降低至2 nm[71]。由於DLC極難做到2nm以下,這意味著磁頭與磁碟之間的距離需要十分接近,達到直接相互接觸的距離,因此只有接觸式讀寫(即Hfly=0)才能實現這樣的目標。顯然,磁頭磁碟間的摩擦與磨損將會成為制約接觸式讀寫技術實現的核心挑戰。

  在2010和2014年鄭泉水團隊申請的兩項國家發明專利[72, 73]中,提出了兩類超潤滑機械硬碟技術。

  第1類,將磁頭的DLC薄膜改為石墨烯,取消潤滑層和空氣層,通過石墨烯與磁碟上的DLC層直接接觸的超潤滑,來實現Hfly=0或H≈2 nm的磁頭與磁碟之間的運動和數據讀寫。

  第2類,進一步將磁介質上面的DLC層用石墨烯或其他二維晶體材料所替代,可將H進一步降低到1nm以下。若超潤滑接觸式硬碟技術得以實現,則可在極少變動現有HDD技術的前提下,將現有儲密度提高10~15倍。目前,鄭泉水團隊在唐仲英基金會(中國)和北京市科委的資助下,通過與以色列特拉維夫大學M. Urbakh教授、日本關西大學Norio Tagawa教授的研究組、以色列發明家Gleb Zilberstein先生等合作,正在進行有關技術的開發研究,同時受到世界上最大的硬碟技術公司Western Digital的密切關注。

  3.2 超潤滑助推太空技術

  太空飛行器如衛星、空間站所工作的太空環境有三大特色:微重力、超低溫和近真空。微重力導致摩擦成為空間機械部件運動需要克服的主要阻力來源之一;零下一兩百度的超低溫不但大幅增加了金屬間的摩擦係數[74],而且使液體潤滑難以使用。以上幾個因素共同導致太空中摩擦問題極其顯著,因此太空飛行器渴望新的減摩技術。超潤滑提供了一種可能的技術途徑,特別是太空的近真空環境正好契合實現超潤滑所需「絕對」乾淨接觸的理想場所。下面以星載大型可展天線為例,說明超潤滑可能帶來的變革。

  因為天線收發和分辨電磁信號的能力在理論上與其口徑的平方成正比[75],故此大型星載天線在高解析度對地觀測、災難定向救援、深空探測、空間信息安全等領域均有重要應用,近年來在國內外受到高度重視[76, 77]。這類天線是目前世界上單位質量最昂貴的產品之一,只有幾百公斤重,造價卻與最先進的重14噸的F35戰鬥機同量級。其尺寸巨大,當前最大口徑約15 m,下一代的目標約在30 m;天線在發射階段須摺疊後方能儲存於火箭整流罩內,入軌後由可展機構展至工作狀態[76]。

  目前最前沿的一類大型星載天線是環形網狀可展天線[78](圖18(a)),最早由美國Astromesh公司研發,收攏口徑不到2 m,展開可達12 m。其展開機制是電機收繩(圖18(b)、(c)),繩索過滑輪後將展開所需力傳遞到各活動關節處。摩擦導致滑輪兩側繩索張力存在比例衰減現象[79],多次過滑輪後張力冪次衰減以致遠端有效驅動力大幅衰減,難以實現很大尺度的展開。此外,受到重量和升空時體積的限制,也不能通過在機構各關節處安置大量馬達來克服超大尺度(如百米)展開遇到的摩擦阻力問題,而超潤滑材料與技術的應用則可突破這個瓶頸:如果能夠在每個滾輪軸上都實現超潤滑,則原則上可以通過繩索和電機展開超大口徑的天線,巨幅提高天線解析度。

  圖18 大型環形網狀可展開天線[78]。(a)天線總體示意圖,(b)天線展開示意圖,(c)單跨展開原理圖

  航天工程中,類似的需要超潤滑材料與技術的重要問題還有很多。例如,飛輪儲能式不間斷電源、飛輪式控制力矩陀螺、太陽帆板驅動機構和空間相機等各種空間活動機構,它們是太空飛行器儲供能、姿態控制、有效載荷等分系統的核心部件,其壽命將直接影響太空飛行器的整體壽命。鑑於上述情況,國家高度重視超潤滑/超低摩擦在航天技術中的應用。前不久,中國航天科技集團公司五院502所張激揚牽頭申報的國家重點基礎研究發展計劃(「973」計劃)項目成功立項,該項目以解決空間活動部件的長壽命問題為目標,重點開展超潤滑/超低摩擦技術空間應用的基礎理論和應用方法研究。

  清華大學超潤滑研究團隊有著高度的意願參與航天技術中超潤滑的應用研究,希望通過多方合作,為世界深空科學和中國航天技術的發展作出獨到的貢獻。

  3.3 精密製造和微小器件:超潤滑時代

  中國是製造大國,但還不能稱為製造強國。舉例說明中國作為製造大國與製造強國的一個主要差距。據中國海關信息,中國2015年6月出口金屬加工工具機83萬臺,總價2.5億美元,同期進口近1萬臺,總價7.8億美元。進口與出口單臺工具機的平均價之比,相差高達驚人的200多倍。而工具機的精度直接決定了加工產品的精度。因此,如果不能自主地生產出世界上頂尖高精度工具機,便無法稱得上真正意義上的製造強國。

  為什麼大量出口的工具機賣不出好價格,還需要花錢高價進口?關鍵就是加工精度,其中一個核心要素是導軌的定位精度。

  圖19是一個典型的導軌照片及其工作示意圖。由於導軌上用來定位的滑塊啟動時需克服的靜摩擦力大於滑動摩擦力,而機械系統的剛度不能無限大,因此滑塊就會產生周期性的跳躍與停頓間隔的爬行現象,如圖19所示。爬行現象使得工具機的伺服系統無法準確地控制裝載工件或刀具的滑塊運動到指定的位置[80],由此就會造成工件的尺寸和形狀誤差。進一步,導軌運行一段時間後,摩擦帶來的磨損導致導軌的表面惡化及配合精度下降,從而帶來更嚴重的加工誤差。

  圖19 導軌與工具機加工精度。(a)一個典型的導軌照片§,(b)工具機導軌定位誤差帶來加工工件的尺寸誤差,(c)摩擦帶來的導軌爬行運動的簡化模型[80],(d)導軌爬行時驅動件位移和工作檯實際位移的相對誤差[80]

  另外一個例子說明超潤滑對微小器件可能有更加關鍵的影響。如上所述,由於摩擦的影響,限制了機械滑移式導軌的定位精度,使其一般在微米以上。通常要實現微米以下的高精度定位,需要使用壓電陶瓷之類的材料。壓電陶瓷是一種能夠將機械能和電能互相連續地轉換的可變形材料。以在納米科學與技術研究中的關鍵設備之一——原子力顯微鏡為例,控制施加在壓電陶瓷兩端的電壓就可以使壓電陶瓷產生應變,從而實現精度高達亞納米(0.1 nm)級別的位移解析度。對於定位裝置而言,位移範圍(或行程)和位移解析度(或精度)同樣重要。壓電陶瓷雖然解析度很高,但其位移範圍卻很小。由於壓電陶瓷的極限應變僅為10-3量級,因此要實現毫米級的位移範圍,就需用米級大小的壓電陶瓷。可見,壓電陶瓷具有一個明顯短板,就是在小型化的條件下無法直接實現相對較大的位移範圍。採用懸臂梁之類的變形式結構具有類似的問題,一般難以達到與構件尺度相近的位移。而對於一些微型傳感器與執行器而言,需要在自身微型化的同時達到大的位移範圍,例如大量程的微型位移傳感器、用於納米材料力學性能測試的微型拉伸器等。

  目前還沒有其他方法來突破自身微型化的同時達到大的位移範圍的技術瓶頸,而超潤滑為實現運動器件在自身微型化同時保持大範圍位移的功能提供了可能性。原因是,滑移模式所形成的位移可達到與樣品尺度同樣的量級,例如本身尺寸為5 μm的石墨微結構[19]可以在超潤滑的狀態下滑移超過3 μm的範圍;其次是,超潤滑的啟動停止「零」摩擦特性。

  下面以一個林立和鄭泉水等[81]2016年申請的一項高精度位移傳感器專利技術為例,來更具體地解釋有關概念。傳統的電容位移傳感器一般採用空氣間隙,此時空氣溼度的波動和極板間隙的抖動都會給測量帶來顯著誤差。如果採用一般的固體介質,啟停摩擦和長時間工作的磨損又會帶來嚴重的測量誤差。該專利建議了一種新型電容式位移傳感器(圖20的結構示意圖),採用超潤滑的固體介質很好地解決了摩擦磨損問題從而能顯著提高測量精度。進一步地,將這種微型傳感器以陣列的方式排布形成容柵式結構[82],就能夠在保證超高測量精度(達納米級別)的同時,使測量範圍達到宏觀尺度。

  圖20 超滑接觸式電容位移傳感器(a)傳統的以空氣為介質的變面積式電容位移傳感器,電容測量值易受空氣溼度波動和電極板間隙抖動的影響;(b)新型的採用超滑固體介質的電容位移傳感器;(c)電容位移傳感器形成陣列式容柵結構以增大測量範圍

  04總結、挑戰與展望

  經過20多年的發展,特別是最近幾年實現的突破,超潤滑和超低摩擦在實驗和理論上都取得了長足進步。實驗方面,實現了從微米到釐米尺度的室溫、大氣環境下的超潤滑和微米尺度的高速超潤滑[9, 46, 49]、實現了宏觀尺度下多個摩擦副如二硫化鉬[26],類金剛石[6, 33]和石墨烯塗層[34]、水基液體潤滑[35-38],無定型碳膜[40, 41]等的超低摩擦;理論方面,對於超潤滑的物理機制有了較完整的理解[8, 31, 42, 61, 62, 65-68, 83],並開始構建相應的理論體系。這些成果,充分表明了超潤滑和超低摩擦具有很大的實現工業級應用的潛力。

  根據目前的認識,總結實現理想的超潤滑需具備如下3個前提條件:

  1)接觸的兩個表面必須是晶面,甚至不能有單個原子厚度的臺階,且面內剛度足夠高。

  2)須物理表面、而不能是化學表面,也就是說,表面原子與面外原子之間需是範德華相互作用,而不能是化學鍵(共價鍵、金屬鍵、離子鍵甚至氫鍵)。

  3)表面間絕對乾淨,不能有哪怕是原子、分子大小的附著物。

  技術應用需要大面積接觸,這時上述3個條件變得十分苛刻。可見,在通往超潤滑技術應用的道路上,不會一帆風順,將面臨很多挑戰。

  第1項挑戰來自於材料方面,即一時難以實現能夠同時滿足上述條件1)和2)的大面積接觸面。例如,公認的可加工成工業級最平表面的材料之一單晶矽,實際上無法避免原子級臺階。另一類材料是無定型表面(如類金剛石,即DLC),但該類表面有非常多的未飽和的原子(即表面懸鍵)。即使是物理表面,如果不是單晶,則晶界處的化學鍵也使得條件2)不滿足。

  幸運的是,自2004年發現石墨烯可單獨存在[84]、且2010年諾貝爾物理獎授予了這項發現以來,以石墨烯為代表的二維晶體材料受到了極大關注[12, 85](圖21),從而在大面積二維晶體材料製備上發展迅速。二維晶體材料的共同特點是面內原子通過非常強的σ化學鍵相互作用,而層間原子是極弱的物理相互作用,即範德華力。所以這類材料具非常高的面內抗拉伸剛度和強度。以石墨烯為例,其楊氏模量高達1TPa,是目前已知強度最高的材料[86]。可見,二維晶體材料是超潤滑材料的絕好候選者。石墨烯外的其餘二維晶體材料如二硫化鉬(MoS2)、六方氮化硼(hBN)、二硒化鈮(NbSe2)也具有類似的性質[12](關於這部分的詳細論述見文獻[24])。

  不過對這些材料超潤滑行為的研究,目前還主要停留在理論階段,如Wang等[87]採用第一原理計算發現氟化石墨烯和二硫化鉬異質結能實現穩定的超潤滑。而O.Hod課題組[88]基於Registry Index方法[89]計算,結果表明由石墨烯和六方氮化硼組成的異質結由於二者的晶格失配,它們的界面是天然非公度接觸,能實現穩定的超潤滑。

  圖21 二維晶體材料示意圖[85]

  大尺度材料製備方面,最近的一項突破是2014年韓國三星研究院Jae-HyunLee等在鍺基底上製備出的直徑達5cm的無褶皺單晶石墨烯[90]。該研究組還證明可以將製備成的石墨烯完整地轉移到二氧化矽/矽基底上,且不存在褶皺。此項研究成果為以石墨烯作為表面層、製備出宏觀尺度的超潤滑表面提供了強有力的支持和啟發。一般而言,即使有了大尺度的二維單晶體,如何轉移到一個平整的基底上並實現無褶皺,依然很具挑戰[90]。

  如何實現大尺度二維單晶表面之間絕對乾淨的接觸是一項更大的挑戰。只要暴露在環境中一會兒,表面上就將吸附很多水分子、碳氫化合物、PM2.5等。即使在超淨室,也避免不了吸附。人們可以想像到太空去實現這樣的目標,但成本會高得令人難以接受。因此,一個較為現實的方案是:先接觸上,然後通過某種方法把接觸區的吸附物從接觸區排除出去。這正是下面將要討論的問題。

  實驗方面,目前已經發現了兩種清除接觸區吸附物的有效方法。第1個是2011年由劉澤和鄭泉水等[91]提出的納米擦子方法(圖22)。由於石墨烯面外變形極易(極其柔軟),且石墨烯層與層之間的相互作用很弱但有效力程達數納米(範德華力),因此,將一小塊石墨片放置在一個平整表面(如石墨[0001]晶面、硬碟存儲區上面的DLC鍍層等)後,當表面吸附物只是原子、分子、或納米顆粒時,石墨片處於直接接觸的石墨烯(除被吸附物頂住的部分外)的大部分區域,將與下面的表面吸附在一起。又由於石墨烯面內剛度很大,當石墨塊滑移時,吸附住的石墨烯邊緣將刮掃掉運動前面的吸附物。如圖所示的實驗結果表明,這個方法不僅可以徹底地清除掉石墨片接觸區以外的吸附物[55, 91],也可以高效率地清除接觸區的吸附物[92]。

  圖22 石墨納米擦子[91]

  然而,納米擦子方法有可能面臨石墨烯邊緣容易起皺和撕裂的挑戰[59],這方面的研究非常重要,值得深入進行。

  作為第2種方法,馬明、鄭泉水和M. Urbakh等[92]最近通過實驗和理論研究表明,室內環境下,兩片疊加在一起非共度接觸的石墨片之間的摩擦力,隨著來回相互擦拭的次數增加而迅速減小(圖23),表明的確有清除界面中的吸附物(顆粒或分子原子)數量的作用,但達不到超潤滑的「零」摩擦標準。文獻[92]揭示了一個新的機理,就是這種來回擦拭可將界面中吸附物的擴散性提高3~10個量級。

  圖23 界面自清潔機理

  作為本文的結尾,需要指出的是我們不僅要追求理想的境界–––超潤滑,這將仍然是一個漫漫長徵路,也要追求大尺度的超低摩擦,因為當前就有不少重大技術需求。有關後者的最新進展是美國Argonne國家實驗室的A. Sumant課題組2015年在《Science》上所報導的發現[6],即可以採用在類金剛石顆粒表面和二氧化矽表面間加入石墨烯小片與納米金剛石的方法,實現宏觀尺度的超低摩擦。該方法巧妙地將減小有效接觸面積與形成非公度表面結合起來,其面臨的主要問題實際上與絕大多數超低摩擦面臨的問題類似,即加入的納米金剛石會引起工業中常用表面的嚴重磨損,且其對於環境溼度有嚴格的要求(在高溼度下失效)。我們深信,已經得到應用的超低摩擦和將產生應用的超潤滑研究將長期並存和相互促進。隨著二維晶體材料製備的迅猛發展,後者將獲得越來越多的應用。

  05後記

  本文第3.1、3.2、3.3小節分別由張首沫、趙治華和董華來起草,其它各節由鄭泉水起草、歐陽穩根和馬明補充。全文由鄭泉水修改定稿,歐陽穩根統一全文格式和添加參考文獻。受篇幅限制,本文集中介紹超潤滑、以及超低摩擦和納米摩擦等研究中與超潤滑密切相關部分的主要進展。由於作者的學識及認識的局限,對重要文獻遺漏和論述不當之處、特致歉意。

  致謝

  鄭泉水團隊的超潤滑研究,獲得了國家重大基礎研究計劃(973)項目(2013CB934200、2007CB936803)、國家自然科學基金重點項目(10832005、10332020)、創新群體項目(10121202)和面上項目(11572173、10252001)、唐仲英(中國)基金會(202031003)、北京市科委(Z151100003315008)、和清華大學自主研究計劃(2014Z01007,2012Z01015)等資助。在本文撰寫過程中,得到了張俊彥等許多寶貴的修改意見。此外,林立、汪洲、瞿蒼宇和龔陽玉潔等提供了部分資料。

  參考文獻從略。

  本文標註符號§處,統一代表有關圖片引自公開的網站

 

相關焦點

  • 蘭州化物所宏觀尺度超潤滑研究獲進展
    「超潤滑」是近代摩擦學研究的重要科學發現,源於1990年左右提出的「結構超潤滑」理論預測:當兩個理想、平坦的剛性晶面以非公度接觸方式發生相對運動時,上下表面間的原子勢作用相互抵消,滑移勢壘為零,出現摩擦力消失或接近為零的現象。「結構超潤滑」理論的工程實現將有望為節能降耗、機械裝備設計帶來革命性的進步。
  • 追求「零」摩擦之境–結構超滑技術與科學
    答案是有的,一個代表性的技術便是 2012 年前後開啟的結構超滑技術 2–5。結構超滑技術結構超滑(structural superlubricity),我們定義為直接接觸(不需要加潤滑劑)的兩固體表面間相對滑動時,摩擦力幾乎為零、磨損為零的狀態 4,5。在這種狀態下,其摩擦係數一般小至量級或更低。
  • 《顆粒介質摩擦界面及其潤滑效應》
    顆粒流潤滑是將固體材料以顆粒(粉末)狀態直接導入摩擦副,使摩擦間隙中處於充滿固體顆粒狀態,利用顆粒的摩擦、變形、碰撞、擠壓和滑滾等微觀運動,減少作相對運動兩表面的接觸,保護表面免於損傷。顆粒流潤滑狀態下,摩擦間隙中以固體顆粒作為潤滑介質,可以實現低摩擦係數、寬溫度範圍、有冷卻、長壽命、可補充等性能特點,是一種新的介質潤滑理論與方法,具有較大的理論價值和應用前景。
  • 生活中無處不在摩擦,能消失嗎?
    這就是在宏觀世界的探討。1929年,也有科學家從微觀世界去探討它,非常著名的成果就是湯姆森(Tomlinson)模型。C和B是兩個原子,另外一個原子是D,如果D原子離B原子比較遠,D原子從B原子的旁邊走近,D原子會把B原子靠近拉,當D原子遠離B原子時,B原子又會彈回來。這是一個穩定的過程,沒有任何能量消耗,也就不可能有摩擦。
  • 摩擦力會消失嗎? | 雒建斌——科學講壇
    1966年,英國政府當時的爵士 Peter Jost,在英國做過一個調查,內容是:摩擦、磨損、潤滑會對英國造成多大的損失?    磷酸是一種腐蝕劑,它有非常好的超滑性能。在超滑狀態的時候,基本上磨損也能接近於零,所以它是一個非常好的超滑現象。  這一下子給我們很大的啟迪,磷酸怎麼實現超滑的?
  • 揭示石墨超滑的摩擦來源
    清華大學微納米力學與多學科交叉創新研究中心鄭泉水院士研究組在結構超滑領域取得重要進展,該工作通過巧妙的實驗,揭示了石墨超滑接觸的摩擦力主要來源於接觸邊緣,並分析了其物理機理。這一結果為理解固體間的摩擦問題提供了新的視角,也為超滑器件提供了指導性的設計準則。
  • 清華大學鄭泉水院士團隊揭示結構超滑的摩擦來源
    設若兩個發生接觸的固體表面之間,在不添加任何潤滑劑的情況下即能實現「零」摩擦,那麼摩擦問題便可迎刃而解。而結構超滑(Structural Superlubricity)現象恰恰為上述看似不可思議的設想提供了可能性。
  • 清華大學重要進展:從原子尺度解決滑動摩擦難題!
    氫化非晶碳是一種奇妙的固體潤滑劑,幾乎可以抵消界面摩擦表面之間的摩擦力。然而,這種特殊的超潤滑現象對環境中的水、氧分子等含氧反應物極其敏感,微量的以上物質就會完全破壞潤滑性能。本文從原子尺度上解決了滑動界面的摩擦化學活性的難題,為在複雜的環境中實現超潤滑性狀態提供了可能性。
  • 潤滑知識 | 使用聚α烯烴PAOs合成潤滑油有何效益?
    合成潤滑油及其使用效益評估-以MobilSHC系列產品為例(三)吳世榮*節省能源:合成油聚α烯烴PAOs流液的內摩擦力低所以機械設備運轉時因摩擦力造成的能源耗損減低,從而減少了動能的需求,潤滑油的溫度降低,還有零組件的磨損也減輕。合成潤滑油油品黏度在整個操作溫度範圍內都能維持適當的黏度,我們可以選擇比較低黏度的油品來減少摩擦力的耗損。
  • 特氟龍(聚四氟乙烯)潤滑
    同時,聚四氟乙烯具有耐高溫的特點,它的摩擦係數極低,所以可作潤滑作用之餘,亦成為了不沾鍋和水管內層的理想塗料。  ——百度百科當然小編不想聊「不粘鍋」,而是帶大家了解下用於工業維護的Metaflux特氟龍潤滑噴劑。鐵氟龍潤滑原理是通過降低表面摩擦係數,提供持久的抗摩擦、磨損和腐蝕的潤滑保護,提高設備和零件的工作效率,延長其使用壽命。
  • 崑崙·潤滑中國|為什麼要「消滅」無處不在的它?
    潤滑油能夠減少摩擦這是大家都知道的可是關於摩擦還有很多小知識恐怕是你沒想過的今天小編的小課堂就要開始了請各位豎起耳朵好好聽講喲在我們的生活中,摩擦隨處可見。人類對摩擦的研究可追溯到文藝復興時期,然而由於摩擦來源和機理極其複雜,使得摩擦研究成為一項長期艱難的挑戰,至今對摩擦的研究依然十分活躍。我們為什麼研究摩擦?摩擦雖然會發揮積極作用,但是摩擦及其引發的磨損,對當今世界範圍內的能源、環境、技術和經濟等層面都有著巨大影響。如若得不到解決,將對能源、資源造成極大的浪費。
  • 黨鴻辛院士:我國固體潤滑學科開拓者之一
    簡單來說,就是研究相對運動的相互作用表面間的摩擦、磨損和潤滑,以及三者間相互關係的理論與應用的一門邊緣學科。世界上使用的能源大約有1/3~1/2消耗於摩擦。如果能夠盡力減少無用的摩擦消耗,即可大量節省能源,又能減少機械產品零部件的磨損和設備維修次數,節省製造零部件及其所需材料的費用。現代工業和高科技都離不開摩擦學。
  • 納米碳酸鈣在潤滑領域的應用研究
    在潤滑領域,研究發現納米碳酸鹽具有良好的抗磨損作用。目前研究中用到的碳酸鹽主要有CaCO3、MgCO3、BaCO3、Na2CO3 等,在綜合考慮環境友好、製備成本、性能等因素,納米CaCO3 在潤滑領域中的應用較為廣泛。鑑於上述分析,本文對納米碳酸鈣在潤滑領域中的應用作一簡要評述。
  • 深度解析發動機潤滑系工作原理(圖)
    潤滑系基本作用是不間斷地把機油送到各運動部件及摩擦表面,清除掉摩擦面上的磨屑,並加以冷卻。倘若有摩擦運動的表面得不到潤滑,非但消耗功率,令部件很快磨損,而且會導致摩擦運動的部件表面燒蝕熔化,使發動機無法繼續運轉。    發動機的潤滑方式基本上有兩類:    一類是強制性潤滑,稱之為壓力潤滑。    如曲軸主軸承、連杆軸承和凸輪軸軸承等處承受的負荷和運動速度較大的這些部位,需要有一定壓力的機油才能保證這些部位的摩擦表面形成足夠厚度的油膜。
  • 礦山機械設備齒輪減速機的潤滑分析
    摘要:圍繞礦山機械設備齒輪減速機潤滑,首先分析了兩種基本的潤滑狀態,其次闡述了潤滑作業可能帶來的4 種影響,最後提出了7 點建議,以期能夠提高齒輪減速器潤滑度,優化礦山機械設備性能,推動我國礦山採掘行業發展。礦山採掘作業中所使用的齒輪減速器,其工作性能、使用期限和材質、參數設置等諸多因素相關聯,尤其是齒輪減速器潤滑條件。
  • 異性相處,不妨多一點「潤滑」,少一點「摩擦」
    世間沒有天生合適的兩個人,只有願意合適的兩顆心,只要兩人的目標一致,情意真摯,沒什麼事情是跨越不去的,不妨多一點潤滑,少一點摩擦,隱忍不是柔弱,而是念及初衷,謙讓不是無能,而是懂得。異性相處,最好的模式,已經不是天生的般配和契合,而是後天磨合後的適應與再適應。
  • 機油在發動機中是如何循環流動的——說說發動機潤滑系統
    此外,摩擦副之間相對運動還會摩擦生熱,使零部件升溫,在沒有潤滑的情況下兩塊金屬高速摩擦,產生的熱量甚至可以將金屬熔化,使二者燒結在一起。所謂的發動機「拉缸」「化瓦」就是這種情況,摩擦副由於缺少潤滑散熱而燒結在一起了,屬於最嚴重的發動機機械故障了。汽車發動機摩擦的類型可以分為滑動摩擦和滾動摩擦兩大類。
  • 流淌的血液|汽車的潤滑系統
    作為汽車的血液,汽車的潤滑系統是很關鍵的一個部分,汽車裡面的潤滑系統結構也非常複雜並且合理的!它們到底是怎麼工作的呢?這裡我們可以簡單的了解一下一、汽車潤滑系統?汽車潤滑系統,通俗一點說,就是為發動機提供潤滑的各種部件和潤滑油(俗稱「機油」)的總稱。
  • 全力護潤滑油:基於二維材料高性能複合潤滑
    全力護潤滑油由深圳大學二維材料光電科技國際聯合實驗室研發深圳斯耐樂科技出品高性能二維材料複合潤滑油我們知道在生活中我們常見的物質都是通過三維排列形成的二維材料是由單層或少數層原子或者分子層組成我們常常聽到的提起的石墨烯就是二維材料的一種二維材料它們因獨特的2D結構而具有奇特的特性與功能因為二維材料極強的硬度以及其他物理化學性質因此也可以應用用於潤滑領域
  • 科學家研發出仿生層狀關節軟骨潤滑材料
    目前,從工程應用角度來說,尋找類似於天然軟骨的新型潤滑材料具有挑戰性。其中,表面接枝聚合物刷和水凝膠材料引發關注。但傳統表面引發聚合方法製備的聚合物刷層較薄,在宏觀粗糙接觸尺度下易被剪切磨掉,這限制了其在工程領域中的應用。