上矽所《Angew》VIP論文:製備出一種微晶玻璃析氧電催化劑

2021-01-07 騰訊網

析氧反應（OER）是電解水、二次金屬-空氣電池等能源轉換及存儲器件中的重要半反應，但OER的反應能壘過高、動力學遲緩，且基於貴金屬的傳統電催化劑價格昂貴，因此，亟需開發出新型非貴金屬電催化劑。非晶態電催化劑擁有豐富的活性中心，晶態催化劑則表現出良好的電子轉移特性。合理設計和優化電催化劑的微觀結構及組成，構建雙相納米複合材料，為提高OER性能提供了更多可能性；原位表徵技術和理論計算相結合，有望進一步揭示OER的催化機制。

近期，中國科學院上海矽酸鹽研究所研究員王家成課題組製備出一種具有結晶-非晶雙相結構的微晶玻璃（Ni1.5Sn@triMPO4），並用於電催化OER。相關研究成果以A glass-ceramic with accelerated surface reconstruction toward the efficient oxygen evolution reaction為題，發表在Angewandte Chemie International Edition上，並且被選為Very Important Paper（VIP）。王家成和上海矽酸鹽所副研究員馬汝廣、北京工業大學研究員劉丹敏為論文的共同通訊作者。

論文連結：

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202014210

該研究從SnFeNi鈣鈦礦氫氧化物（前期工作發表於J. Mater. Chem. A. 2020，8，5919-5926）出發，通過低溫磷化，得到Ni1.5Sn@triMPO4微晶玻璃。進一步利用電化學活化，使部分陽離子Sn4+和陰離子PO43-析出，加速微晶玻璃的表面重構，在催化劑表面生成了具有本徵氧空位VO和殘留PO43-的活性層（Ni(Fe)OOH-VO-PO4）。

與對照樣品相比，這種表面重構後的微晶玻璃的過電位顯著降低，OER動力學得到增強，可與一些非貴金屬電催化劑媲美。理論計算表明：Sn的低空位形成能和VO位點上PO43-的高吸附能，加速了微晶玻璃的表面重構；殘留的PO43-的和VO位點導致鄰近Ni原子的電荷轉移，使d帶中心更接近費米能級。這種電荷分布優化了金屬羥基氧化物上OH*和OOH*中間體的吸附，提升了OER活性。

該研究證明了微晶玻璃在促進表面重構過程中的結構優勢，為先進電催化劑的設計提供了新思路。研究工作得到國家自然科學基金、上海市科委等項目的資助。

圖1.微晶玻璃加速表面重構促進OER反應

圖2.通過低溫磷化方法合成了具有雙相結構的微晶玻璃，結合XRD、XPS、HRTEM、EDS-Mapping等技術，證明其中結晶相是Ni1.5Sn納米顆粒，非晶相是triMPO4三金屬磷酸鹽

本文來自「上海矽酸鹽研究所」。

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