高效硼酸TLC顯色劑||茜素

 硼酸是有機合成中非常常見而又實用的合成砌塊，其可參與非常多的反應，例如Suzuki反應，Chan-Lam反應，此外還可與不飽和活化烯烴化合物，羰基類化合物，亞胺類化合物進行加成反應。同時，其還可作為糖類化合物的探針，還可作為潛在的藥物。然而長期以來，在反應過程中硼酸的TLC監測都是一項挑戰。

      硼酸參與的Suzuki–Miyaura反應，通常向體系中加入雙羥基香豆素來監測反應的轉化，硼酸與雙羥基香豆素絡合物在366nm下可見。我們都知道，這個監測遠沒有TLC監測方便，TLC監測不僅可以反應硼酸的反應情況，同時還可以監測產物和其它原料的情況。天然茜素類化合物，一類非螢光類化合物，當通過1,2-二羥基與硼酸結合的時候，就變成有螢光的化合物。這個屬性在茜素紅身上開發的更多。

作者配置了三種不同體系的茜素溶液，考察檢測苯硼酸的靈敏度，三種溶液分別是1 mM alizarin in (1)Na2CO3(20 mM in H2O–MeOH, 20:80), (2) methanol,和 (3) HCl (20 mM in H2O–MeOH, 20:80)。結果顯示純甲醇作為溶劑可顯示出最強的螢光效果。其它溶劑，乙酸乙酯，乙醇，二氯甲烷，丙酮等也被用來測試，都給出了類似的結果，這主要是苯硼酸的濃度低至0.1 mM都可以很容易的被檢測到。最終綜合溶劑價格，安全性和茜素在該溶劑中的溶解度，丙酮被選擇為溶解茜素的溶劑，對不同濃度的茜素丙酮溶液進行考察，最終1mM濃度最佳。可以用棉花塗抹TLC板，可以將TLC板浸沒在茜素丙酮溶液中，也可以噴灑在TLC板上，都可以起到很好的效果。最終選擇的監測流程如下：

- Briefly dip the TLC plate in a 1 mM alizarin solution in acetone;

- Let dry and wait until the TLC plate becomes pink;

- Observe under 366 nm light.

為了考察該監測體系的實用性，作者考察了多種硼酸和硼酸酯，如下圖所示，效果非常不錯。

作者還考察了該監測體系對硼酸監測的選擇性，許多化合物都有螢光，然而硼酸在低於10倍的濃度下，給出更強的螢光效果。

作者隨後將該監測體系用到實戰中去，非別是兩個Suzki反應和一個成酯反應，監測反應進展非常高效。

參考文獻：

Synlett 2012, 23, 1751–1754

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