【有機】滷代烴催化醇的脫水O-烷基化反應:對稱和非對稱脂肪醚簡易實用和綠色的合成方法

2021-02-08 X-MOL資訊
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溫州大學徐清教授和胡新根教授在前期工作醛催化、底物酮或胺參與自催化脫水N-和C-烷基化反應（Adv. Synth. Catal. 2013, 355, 73; Adv. Synth. Catal. 2013, 355, 697; Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 225; Green Chem. 2015, 17, 3260）的啟發下，開展了滷代烴催化反應研究。研究發現，滷代烴可以很好地催化醇與醇之間的脫水反應，從而得到O-烷基化的醚產物。該反應適用於伯醇、仲醇、叔醇，也適用於芳基甲醇、烯丙醇、脂肪醇等醇類，不僅可用於醇的自身脫水反應合成對稱醚，還適用於不同醇之間的交叉脫水反應合成非對稱醚，且表現出很好的單一產物選擇性，因此是一種普適性較好的醚的合成方法。


由於在相同反應條件下，相應的氫滷酸對反應的催化效果不佳，且滷代烴在反應體系中的含量穩定、不消失，因此研究認為主要是滷代烴起作用催化反應進行。更多機理實驗研究認為，反應中可能通過幾種氧鎓離子的形成與轉變以及滷代烴的消耗與再生進行，從而催化反應循環進行直至完全，因此可以得到高收率的醚產物。


與傳統方法如強鹼條件下的Williamson方法、濃硫酸脫水方法、過渡金屬催化Ullmann 或 Buclwald-Hartwig類型偶聯方法、以及過渡金屬催化對碳-碳不飽和鍵的加成反應或醇與醇的脫水等方法相比，該新方法無需強酸或強鹼條件、無需過渡金屬催化劑參與、無需惰性氣體保護等優點，操作簡單實用、反應綠色且易於應用。

這一研究結果發表在RSC的《Green Chem.》期刊上。

http://pubs.rsc.org/en/Content/ArticleLanding/2015/GC/C5GC00284B

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