鄭蘋如是浙江蘭溪人，1918年生。父親鄭鉞，又名英伯，早年留學日本法政大學，追隨孫中山先生奔走革命，加入了同盟會，可說是國民黨的元老。母親是鄭英伯在東京時結識的日本名門閨秀木村花子。花子對中國革命頗為同情，兩人結婚後花子隨著丈夫回到中國，改名為鄭華君。他們先後有二子三女，鄭蘋如是第二個女兒，從小聰明過人，善解人意，又跟著母親學了一口流利的日語。抗戰爆發後，鄭蘋如毅然參加抗日救亡運動。
上海淪陷後，她以自身的優越條件(良好的社會關係和卓越的日語能力)，擔任抗日的地下工作，她加入了中統，這時她只有19歲。她花樣年華，風姿綽約，是上海灘上有名的美女，當時全中國最為重要、最有影響力的畫報－《良友》畫報，在1937年7月的130期就以她為封面女郎，只是因為她身份特殊，只稱「鄭女士」三個字，而未寫全名。
2007年，李安根據張愛玲小說導演的電影《色·戒》，將人們的眼球吸引到抗日戰爭，「孤島」時期的上海。當塵封已久的歷史畫卷打開，五光十色的當年底片，展現在我們面前。1937年8月13日，淞滬抗戰爆發；11月11日，中國軍隊撤退；上海隨之淪陷。正在其時，《色·戒》女主角王佳芝的原型鄭蘋如出現了。電影中男主角易先生的原型丁默邨，原系國民黨中統的骨幹。
鄭蘋如是位極優秀的情報員，她憑藉母親的關係，周旋於日寇的高級官佐中。她曾和日本首相近衛文磨派到上海的和談代表早水親重攀上關係，繼而又通過早水的介紹，結識了近衛文磨的兒子近衛文隆、近衛忠磨，以及華中派遣軍副總參謀長今井武夫等人。她曾想綁架日本首相的兒子近衛文隆。那近衛文隆見到鄭蘋如後，一下子墮入情網。「若掌握了近衛文隆，不就能迫使日本首相作出停戰讓步了嗎？」她大約出於這樣的考慮。但上級命令她中止這一危險的遊戲，近衛文隆才不知不覺地逃脫了政治肉票的命運。
鄭蘋如探聽到汪精衛「將有異動」的重要情報，通過秘密電臺上報重慶，可惜當時政府起先並未重視，直到汪精衛離開重慶投敵後，方知鄭蘋如早已掌握此一情報，因此政府對她極為倚重。於是，他們把制裁漢奸丁默邨的重要任務交給她。
日偽時期，汪精衛政權在當時上海極司菲爾路(今萬航渡路)76號設立了特工總部，主任丁默邨是原軍統第三處處長，在漢奸李士群撮合下投靠日偽，破壞抗戰。為此，中統上海潛伏組織負責人陳果夫的堂兄弟陳寶驊，決定抓住丁默邨好色的弱點，施「美人計」除掉他。
丁默邨本是個色中餓鬼，交到如花似玉的鄭蘋如自然是喜出望外，而鄭蘋如佯裝成涉世未深的少女，不時恃寵撒嬌，與丁默邨時斷時續，若即若離，逗得丁默邨饞涎欲滴，神魂顛倒。中統見時機成熟，布置下手。第一次行動，由鄭蘋如請丁默邨到她家作客，在鄭家附近安排了狙擊人員，然而丁默邨詭計多端，他的轎車快到鄭家時，他改變主意掉頭離去，計劃遂告失敗。
此時中統上海區的負責人換了張瑞京，他重新策劃第二次「刺丁」，他安排鄭蘋如以購買皮大衣為由，想把丁默邨誘殺在西伯利亞皮貨店。豈料就在此時張瑞京被李士群逮捕，張李原有一番交情，當張和盤託出「刺丁」計劃時，正中李士群夫婦的心意，為防事跡洩漏，他們先把張瑞京保護起來，而中統上海區見沒有任何異狀，於是原計劃照常執行。
1939年12月21日丁默邨在滬西一個朋友家吃中飯，他打電話邀鄭蘋如前去參加，鄭便趕到滬西陪丁默邨直到傍晚。丁說要去虹口，鄭說要到南京路去，於是兩人同車而行，當汽車駛至靜安路、戈登路(今江寧路)西伯利亞皮貨店時，鄭蘋如突然提出要去買件皮大衣，並讓丁默邨同她一起下車，幫她挑選。丁默邨的職業反應是到一個不是預先約定的地點，停留不超過半小時，照理說是不會有危險的。心想鄭的執意要他同去，不外乎是想乘機敲他一筆竹槓。
於是他便隨她下車，但當鄭正在挑選皮衣時，丁默邨突然發現，玻璃櫥窗外有兩個短打衣著、形跡可疑的人，正向他打量。丁一看情形不對，便從大衣袋裡摸出一迭鈔票，向玻璃櫃檯上一摜，說：「你自己挑吧，我先走了。」說完就急轉身向外跑。鄭見丁默邨突然向外奔跑，起初一愣，本想追蹤出去，但走了兩步，又停住了。
此時徘徊在店外人行道上的中統特務，沒料到丁默邨會不等東西挑好，就突然衝出店來，因此稍為躊躇了一下，竟讓他衝過馬路。丁的司機見他狂奔而出時，早已發動引擎，開好車門。等到槍聲響時，他已鑽進車內，拉上了車門，子彈打在防彈車門上，他毫髮無傷，揚長而去。而李士群派出的狙擊人員，因只是「協助」成分，因此也沒有怎麼出力，暗殺行動乃告功敗垂成。但對鄭蘋如而言她不甘心，又心存僥倖，決定深入虎穴，孤身殺敵。
於是她繼續與丁默邨虛與委蛇，但暗中身藏一支白朗寧手槍，準備伺機下手，但她哪知丁默邨早已布下羅網，等她上鉤了。因此在第三天當鄭蘋如驅車到76號要見丁默村時，就被丁的親信林之江給扣住，她被關進76號的囚室。
李士群的老婆葉吉卿很快就得知消息，她派了畲愛珍、沈耕梅前來審訊，丁默邨自然不好阻攔。鄭蘋如否認她與中統的關係，只承認暗殺丁默邨是因為她不甘被玩弄。丁默邨雖然惱恨鄭蘋如參與對自己的謀殺，但又著實迷戀她的美色，因此他並沒想要置她於死地，只是想關她一陣子，再把她放出來。但丁默邨的老婆趙慧敏卻悄悄找到林之江，並對他面授機宜，於是鄭蘋如被暗中移解到憶定盤路三十七號的「和平救國軍」第四路司令部內，這連丁默邨與李士群都不知道。
汪精衛的夫人陳壁君曾對鄭蘋如曉以生命無常之理，勸她投靠日偽政權，然蘋如不為所動。後來，他們又以蘋如為人質，要挾其父親，希望他出任汪偽政權的司法部長，鄭英伯以自己有病在身毅然拒絕。
汪偽政府的首腦人物惱羞成怒，對重慶當局不擇手段暗殺己方大員非常恐懼惱恨，一致主張非殺鄭蘋如不可。雖然丁默邨餘情未了，頗有憐香惜玉之心，並不一定欲置鄭蘋如於死地。但他行事不慎遇刺在先，被政治對手抓了把柄，已經頗遇攻訐，故也無力救鄭蘋如。
1940年2月，汪偽政權下達了對鄭蘋如秘密執行槍決的命令。在一個星月無光的晚上，由林之江擔任行刑官，押著她到滬西中山路附近的荒郊曠地上執行。解押她上車時，訛騙她是解赴南京，不久即可開釋。等到抵達中山路附近的荒郊要她下車時，鄭蘋如已經知道這裡將是她的殞命之地。她依然態度從容，下了車，仰著頭，向碧空痴痴地望著，嘆了一口氣，對林之江說：「白日青天，紅顏薄命。你我有數日相聚之情，今若同去，亦不為晚。若君無意，則有死而已。唯勿槍擊我面，壞我容貌。」
林之江對此一代紅顏，竟至手顫心悸，下不了毒手，他背過臉，指揮他的衛兵上前。槍聲起伏，鄭蘋如連中三槍，血濺荒郊，一位溫婉嫻淑的女子就此為國捐軀，年僅23歲。鄭振鐸先生曾稱頌她：「比死在戰場還要壯烈！」
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