今日隨筆20210209:貴金屬VOCs催化劑的金屬態/氧化態

2021-03-01 鉑銳催化

前一段時間有好幾個人問我VOCs貴金屬催化劑的貴金屬是金屬態還是氧化態?金屬態催化劑活性高還是氧化態催化劑活性高?金屬態和氧化態穩定嗎?其實這些問題都是學術研究的問題,對於工業界來說只要催化劑性能好就可以了,沒有必要非得要搞清楚。下面我就根據我的知識做一個說明吧。

1.     金屬活動性

首先來看看金屬的活動性。金屬活動性:指金屬原子失去電子能力大小的性質。通俗的說越是活潑的金屬越容易氧化,比如鹼金屬鈉(Na)在空氣中及其不穩定,氧化生產氧化鈉(Na2O),說明金屬鈉的金屬活動性非常強。金屬鐵在空氣中表面容易氧化,生成鐵鏽(氧化鐵),表明金屬鐵也是比較活潑的。貴金屬(包括鉑、鈀、銠、金),比如金(黃金)很難氧化,民間有一句話「真金不怕火煉」,說明在黃金非常穩定不會被氧化,說明貴金屬的活動性很弱。

2.     金屬氧化物的還原

金屬氧化物容易還原的程度稱為還原性,通常來說越難氧化的金屬對應的氧化物越容易被還原,如前面說的金的氧化物(Au2O3)非常不穩定,很容易被還原。而氧化鐵次子,氧化鈉幾乎不能被還原。

3.     影響催化劑上貴金屬價態的因素

貴金屬催化劑,以鉑為例,催化劑表面鉑(Pt)的價態的影響因素非常多。首先是Pt的粒子,通常來說Pt的粒子越大越有利於金屬態Pt的生成;第二是載體的作用,載體的作用就非常複雜了,有的載體表面有利於氧化態Pt的生成,有的載體表面有利於金屬態Pt的生成;第三是催化劑表面Pt不會是單一的金屬態和氧化態,往往是金屬態和氧化態的混合物。催化劑表面貴金屬的價態通常採用XPS技術來表徵。

4.     催化劑上貴金屬的價態穩定嗎?

由於VOCs催化燃燒過程,氣體中含有VOCs和氧氣,VOCs是具有還原性的,氧氣是氧化性。不管起始催化劑是金屬態,還是氧化態,在反應過程催化劑表面貴金屬價態是會發生變化的。由於反應往往在高溫(300-500 oC)下進行,氧化態的貴金屬不穩定,會分解生成金屬態。還有,在高溫使用過程,貴金屬粒子容易長大,這樣也會導致貴金屬價態的變化。總是,催化劑上貴金屬價態的變化是很複雜,我認為最主要的還是載體的影響。

5.     金屬態活性高,還是氧化態活性高?

關於貴金屬催化劑的金屬態活性高,還是氧化態活性高的問題,就要從VOCs複雜性講起,這個問題也是學術界關心的問題,依然沒有完全高清楚。比如,甲烷氧化要打破C-H鍵,而甲醇氧化只需要打破C-O鍵就可以,從專業的話來說,活化C-H鍵和C-O鍵需要的活性中心是不一樣的。因此,對於有些VOCs需要的氧化態,對於有些需要金屬態,有的需要金屬態和氧化態的配合。

對於一個工業催化劑,由於VOCs複雜性,催化劑的性能只能通過實踐來檢驗,畢竟實踐才是檢驗真理的唯一標準。

馬上就要過年了,祝各位朋友春節快樂,萬事如意!感謝這一年裡對鉑銳催化的關心和厚愛,感謝對金華鉑銳催化科技有限公司的支持。明年我將繼續為各位服務。

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