新釀造出來的白酒新酒中，乙醇、乙酯的含量微乎其微，而醛、酸則含量相對較多，它們不僅沒有香味，還有刺激喉嚨的作用，所以新釀造的白酒喝起來生、苦、澀，需要幾個月至幾年的自然窖藏陳釀過程才能消除雜味散發濃鬱的酒香。
長期存放在溫溼度適宜的地方，白酒會慢慢地發生化學變化，所含的醛不斷的氧化為羧酸；而羧酸再和酒精發生酯化反應生成具有芳香氣味的乙酸乙酯，從而使酒質醇香。這個變化過程就是酒的陳化。但這種化學變化的速度很慢，需要的時間很長，有的名酒的陳化往往需要幾十年的時間。
不同的白酒有不同的儲藏方法。同時也並不是所有的白酒都越陳越好，有的 白酒若貯存過長，則進入「衰老期」，失去原有風味。特別是清香型白酒，最好不要長期貯存，因為容易失去原有的香型特點，甚至出現苦澀味。在白酒的多種香型中，以醬香型白酒最適宜儲藏。用於盛酒的容器最好選用罈子，因為罈子自身含有多種礦物質，用它來裝酒能經久保持酒的香味，會令酒更香更醇，促進酒的老熟。
儲藏白酒最主要的決定因素是環境。瓶裝白酒應選擇較為乾燥、清潔和通風較好的地方，相對溼度在70%左右為宜，溼 度較高瓶蓋易黴爛；最好的溫度在0℃以上20℃以下；嚴禁菸火靠近；容器封口要嚴密，防止漏酒和「跑度」；一定要注意避光貯存，最好能夠密封后埋入地下或放在地窖中。
白酒在歷經多年儲藏後會更加風華醇美，愈久愈濃，愈久愈香醇，價值也會越來越高。專家們把儲藏達二十年以上的好酒比做「液體黃金」。
白酒經過較長時間的貯存，其質量會變得溫潤醇厚。因此，有些人認為白酒越陳越好。其實並不盡然。雖然白酒沒有保質期，但酒在存放過程中，酒中的醇類會和有機酸起化學反應，產生多種酯類物質，各種酯類都具有各種特殊的香氣。由於酒中的酯化反應相當緩慢，因此，優質酒一般需要貯存三四年，甚至更長一點的時間。
但是，酯化反應到了一定程度就會趨向平衡，出現停止狀態，如果繼續貯存，會使酒精度數減少，酒味變淡，揮發損耗也會增大。特別是目前一些中檔和低檔白酒，在勾兌過程中添加了香味劑，這類酒更不能較長時間存放。否則，酒質會變得苦澀膩味。另外，香型不同的白酒，其存放時間也不相同。普通香型的白酒到5年以後，口味變淡，香味會減弱；醬香型白酒越陳越好；而存放多年的濃香酒是否是好酒目前還無定論，存在著較大的爭議。
因此而言，白酒貯存也有適當的時間，並非越陳越好。