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成都外國語學校 楊登文
溶液中微粒數量大小的比較的試題涉及的是重要的考點：溶液的酸鹼性、鹽的水解平衡、弱電解質的電離平衡、水的電離平衡等。
常見的題型有以下幾種：
1.一種溶質的溶液中微粒數量的比較
例1.現有0.1mol·L-1的NH4Cl溶液,下列各選項中正確的是
A. c(NH4+)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)
B. c(Cl-)>c(NH4+)> c(H+)>c(OH-)
C.c(NH4+)+c(OH-)= 0.1mol·L－1
D. c(NH4+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)
析解在NH4Cl的溶液中，NH4+要發生水解，所以其濃度小於Cl-，水解後，破壞了水的電離平衡，使溶液中的c(H+)大於c(OH-)，但c(H+)和c(OH-)都小於c(NH4+)和c(Cl－)，故A錯誤；由物料守恆可得剩下的c(NH4+)和水解生成的c(NH3·H2O)和c(NH3)的總的濃度等於0.1mol·L－1，所以C錯誤；據溶液中的電量守恆，D是正確的。
答案：B D
演練在0.1mol·L－1的Na2S溶液中,含有多種分子和離子,下列關係不正確的是(D)
A.c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=0.1mol·L－1
B.c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)
C.c(OH-)=2c(H2S)+c(H+)+c(HS-)
D. c(Na+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)
2.多種溶質的溶液中微粒數量的比較
(1)不同的溶質在不同的溶液中的微粒數量的比較
例已知HF的酸性比HCN的酸性強，現有物質的量濃度和體積均相同的NaF和NaCN兩種溶液，已知前者溶液中離子數目為n1，後者溶液中離子數目為n2，下列關係正確的是：
A. n1＝n2
B. n1>n2
C. n1<n2
D. 無法確定
析解NaF和NaCN的溶液中，離子的數目應是陰離子和陽離子數目的總數，據溶液中的電量守恆原理，兩種溶液中分別有：
n(Na+)＋n(H+)1＝n(F-)＋n(OH-)1
n(Na+)＋n(H+)2＝n(CN-)＋n(OH-)2
由於HF的酸性比HCN的酸性強，CN-離子的水解程度比F－的水解程度大，對水的電量平衡的破壞程度也大，所以NaCN的溶液中n(OH-)的物質的量比NaF的溶液中多，即n(OH-)1<n(OH-)2，又因為c(H+)·c(OH-)＝KW(水的離子積在溫度一定的條件下是一常數)，所以有n(H+)1>n(H+)2，由於兩溶液中鈉離子的物質的量是相等的，綜上所述，有下列關係：
n(Na+)＋n(H+)1＝n(F-)＋n(OH-)1>n(Na+)＋n(H+)2＝n(CN-)＋n(OH-)2
即NaF溶液中的離子總數n1是大於NaCN溶液中的離子總數n2。
答案：B
演練在相同物質的量濃度的以下五種溶液中，①NH4Cl；②HCOONH4；③NH4HSO4
④(NH4)2SO4；⑤(NH4)2CO3，c（NH4+）最大的是 ④ ，最小的是： ② 。
(2)不同的溶質在同一種溶液中的微粒數量大小的比較
①弱酸＋弱酸強鹼鹽型
例用物質的量都是0.1mol的CH3COOH和CH3COONa混合後配成1L溶液，已知溶液中的c(CH3COO－)>c(Na+)，下列關係正確的是
A．c(H+)<c(OH－)
B．c(CH3COOH)>c(CH3COO－)
C．c(CH3COO－)+c(OH－)=0.1mol·L－1
D．c(CH3COOH)+c(CH3COO－)=0.2mol·L－1
析解在CH3COOH和CH3COONa的混合溶液中，據電荷守恆，有：
c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H+)＋c(Na+)，因為c(CH3COO－)>c(Na+)，所以c(OH－)<c(H+)，即混合後的溶液呈酸性，兩種溶質是以CH3COOH的電離為主，CH3COO－的水解可以忽略，溶液中CH3COONa提供的c(CH3COO－)＝0.1mol·L－1，同時，CH3COOH還要電離產生CH3COO－，所以，溶液中的c(CH3COO－)的濃度應大於0.1mol·L－1，溶液中的c(CH3COO－)應大於c(CH3COOH)，據物料守恆，這兩種微粒的濃度之和應等於0.2mol·L－1。
答案：D
演練用物質的量都是0.1mol的HCN和NaCN混合後配成1L溶液，已知溶液中的c(H+)＜c(OH-),下列關係式正確的是(D)
A. c(CN-)＞c(Na+) B. c(HCN)＜c(CN-)
C. c(CN-)+ c(OH-)＝0.1mol·L-1
D. c(HCN)+ c(CN-)＝0.2mol·L-1
②弱鹼＋弱鹼強酸鹽型
例將0.2mol·L－1氨水和0.1mol·L－1HCl溶液等體積混合,所得溶液中下列關係式不正確的是
A.c(NH3·H2O)+c(NH4+)+c(NH3)=0.2 mol·L-1
B. c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)
C. c(NH4+)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)
D.c(NH3·H2O)+c(NH4+)+c(NH3)=0.1 mol·L-1
析解0.2mol·L－1氨水和0.1mol·L－1HCl溶液等體積混合後，生成了0.05mol·L-1的NH4Cl溶液，剩下的NH3的濃度也是0.05mol·L-1，兩種溶質存在兩種趨勢：NH4Cl中的NH4+離子發生水解使溶液呈酸性，NH3·H2O發生電離使溶液呈鹼性，但氨水電離的趨勢大於NH4+水解的趨勢，即可以忽略NH4+的水解,所以B是正確的C是錯誤的；溶液中以氮為中心存在的微粒有三種形式：NH3·H2O、NH4+、NH3，由於混合後溶液的體積增大為原來的兩倍，這三種微粒的濃度和應是0.1mol·L-1。不正確的是A、C。
演練設氨水的pH＝x，某鹽酸的pH＝y，已知x+y＝14，且x>11。將上述兩溶液分別取等體積充分混合後，所得溶液中各離子濃度由大到小的順序是(B)
A. c(Cl－)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH－)
B. c(NH4+)>c(Cl－)>c(H+)>c(OH－)
C. c(NH4+)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H+)
D. c(Cl－)>c(NH4+)>c(OH－)>c(H+)
3.改變外界某一條件後，溶液中某種微粒濃度與未改變時大小的比較
例用水稀釋0.1mol·L-1氨水時，溶液中隨著水量的增加而減小的是
A. c(OH－)/c(NH3·H2O)
B. c(NH3·H2O)/c(OH－)
C. c(H+)和c(OH－)的乘積
D. OH－的物質的量
析解在氨水中存在兩種電離平衡：
NH3·H2O?葑NH4+＋OH- H2O?葑OH-＋H+
在加水稀釋的過程中，c(OH－)和c(NH3·H2O)都在減小，由於氨水的電離平衡向電離的方向移動，OH－的物質的量增加，c(OH－)減小的程度比c(NH3·H2O)減小的程度小，c(OH－)/c(NH3·H2O)的值是增大的，c(NH3·H2O)/c(OH－)的值是減小的。
答案：B
演練將0.1mol·L－1CH3COOH溶液加水稀釋或加入少量CH3COONa晶體時，都會引起 (A )
A.溶液的pH增加
B.CH3COOH電離程度變大
C.溶液的導電能力減弱
D. 溶液中c(OH－)減少
4.已知溶液的微粒成分和溶液中微粒濃度的大小，推斷溶質的成分
例經測定某溶液中只含NH4+、C1－、H+、OH－四種離子，下列說法錯誤的是
A．若溶液中粒子間滿足：c(NH4+)>c(C1－)>c(OH－)>c(H+)則溶液中溶質一定為：NH4Cl和NH3·H2O
B．溶液中四種粒子之間不可能滿足：c(C1－)>c(H+)>c(NH4+)>c(OH－)
C．若溶液中粒子間滿足：c(C1－)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH－)溶液中溶質一定只有NH4Cl
D．若溶液中c(NH4+)=c(Cl－)，則該溶液一定顯中性
析解據溶液中微粒，推斷溶液中的溶質可能有：NH4Cl、NH4Cl和氨水、NH4Cl和HCl三種情況。據A選項微粒的大小關係可知，溶液呈鹼性，溶質應是氯化銨和氨水，A正確；當溶質是等物質的量NH4Cl和HCl混合時，B選項是正確的；只有NH4Cl或是NH4Cl和少量的HCl混合時，都有C中的結果，故C錯誤；D選項是根據電中性得出的，是正確的。
答案：C
演練經測定某溶液中離子只有Na+、CH3COO-、H+、OH-四種，且離子濃度大小的排列順序為：
c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)。其可能的情形是（A B）
A、該溶液由pH=3的CH3COOH與pH=11的NaOH溶液等體積混合而成
B、0.2mol·L－1的CH3COOH溶液與0.1mol·L－1的NaOH溶液等體積混合
C、在上述溶液中加入適量NaOH，可能使溶液中離子濃度大小改變為：c(CH3COO-)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)
D、該溶液由0.1mol·L－1的CH3COOH溶液與等物質的量濃度等體積的NaOH溶液混合而成
方法看組成，定水解，找微粒，比大小；有等式，找守恆。